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| HPPD抑制劑類除草劑近年來增長較快，復合年增長率位居第三 |
| 來源：農藥快訊 2018-9-11 10:32:00 |
| HPPD，對羥基苯基丙酮酸雙氧化酶，是目前最重要的除草劑作用靶標之一。在全球18類除草劑中，HPPD抑制劑類除草劑近年來增長較快，2011—2016年的復合年增長率（+5.5%）位居第三，僅次于其他PPO抑制劑類（+9.1%）和其他ALS抑制劑類（+5.6%）除草劑。其增長主要得益于：廣譜，高效，新產品上市，抗性發展緩慢等。尤其是在除草劑行業全新作用機理的化合物“難產”的形勢下，“抗性發展緩慢”這一特質彌足珍貴。 HPPD抑制劑類除草劑是一組結構上不完全相關，但具有相同作用機理的化合物。它們通過抑制HPPD的活性，使對羥基苯基丙酮酸轉化為尿黑酸的過程受阻，影響質體醌的合成，進而影響靶標體內類胡蘿卜素的生物合成，促使植物分生、新生組織產生白化癥狀，最終導致植株死亡。 早在1985年就有報道，HPPD可能會成為開發除草劑的新靶標；1992年發現，三酮類化合物是HPPD的潛在抑制劑。隨著80年代開發了吡唑酮類品種之后，又有一些廣譜、高效新品種被開發出來，其中包括三酮類的磺草酮、硝磺草酮和雙環磺草酮，異噁唑酮類的異噁唑草酮以及新近發現的二酮腈類和二苯酮類化合物。這表明，HPPD作為靶標，涉及的化合物類型不斷增多，成為開發除草劑新品種的重要領域之一。 從化學結構來看，目前上市的13個主要HPPD抑制劑類除草劑中，有6個三酮類（硝磺草酮、環磺酮、雙環磺草酮、呋喃磺草酮、磺草酮、氟吡草酮），6個吡唑酮類（苯唑草酮、pyrasulfotole、吡草酮、吡唑特、芐草唑、tolpyralate），1個異噁唑酮類（異噁唑草酮）。由于HPPD抑制劑類除草劑特異的性能，人們仍在繼續研發此類新產品，如先正達最近上市的氟吡草酮，石原最新上市的tolpyralate等；以及富美實正在研發的F9960，組合化學正在研發的fenquinotrione等。 而且，拜耳和先正達等公司已達成協議，共同開發耐HPPD大豆，此項技術一直在推進中。最近，拜耳與M S Technologies公司在美國上市了轉基因耐除草劑LibertyLink GT27（FG72×LL55）大豆。這種大豆對草甘膦、草銨膦、異噁唑草酮具有耐受性，從而為HPPD抑制劑類除草劑進入大豆市場奠定了基礎。 HPPD抑制劑類除草劑更多聚焦玉米，并在向谷物、水稻市場等拓展。近年來，涉足我國水稻市場的產品有：硝磺草酮、雙環磺草酮、呋喃磺草酮、硝磺草酮＋丙草胺、呋喃磺草酮＋氟酮磺草胺、硝磺草酮＋嗪吡嘧磺隆、硝磺草酮＋吡嘧磺隆等。這些產品或者已經進入水稻田除草劑市場，或者即將進入該領域，以應對抗性雜草的治理。 總之，HPPD抑制劑類除草劑是一類熱點產品，其性能優秀，新產品持續上市，抗性發展緩慢，防除抗性雜草，轉基因大豆即將商品化，從而使該類產品較快增長。 1、HPPD抑制劑類除草劑的全球市場 2016年，HPPD抑制劑類除草劑的銷售額為13.36億美元，同比增長3.8%，占231.04億美元除草劑市場的5.8%，占564.52億美元全球農藥市場（包括非作物用農藥）的2.4%。
2011—2016年，HPPD抑制劑類除草劑市場的復合年增長率為5.5%。除2015年市場有所下滑外，其他每年都實現了同比增長。在2009—2016年的7年間，HPPD抑制劑類除草劑市場的復合年增長率為8.9%。
在HPPD抑制劑類除草劑中，硝磺草酮、異噁唑草酮和環磺酮的銷售額均超2.00億美元，尤其是硝磺草酮以6.50億美元的銷售額遙遙領先，占據了該類除草劑48.7%的市場份額；異噁唑草酮與環磺酮的銷售額分別為2.20億和2.10億美元，分別占該類除草劑市場的16.5%和15.7%。
HPPD抑制劑類除草劑中的前幾大產品皆由跨國公司把持，先正達、拜耳和巴斯夫等都非常重視該類產品的開發，拜耳更是上市了5個產品。先正達雖然只上市了2個產品，但這2個產品非同小可。硝磺草酮現已成為全球第一大HPPD抑制劑類除草劑，且優勢地位很難在幾年內被超越；新上市的氟吡草酮增長迅猛，且潛力巨大。日本公司對HPPD抑制劑類除草劑研發熱情較高，北興、大冢、三共、史迪士、石原等都有該類產品上市，雙環磺草酮是日本、韓國的主要水稻田除草劑之一，石原的2個產品（芐草唑、tolpyralate）活性較高，相對于其他產品用藥量更低。
2、HPPD抑制劑類除草劑中的重點品種 2.1 硝磺草酮(mesotrione)
硝磺草酮（商品名Callisto）是HPPD抑制劑類除草劑中的領軍產品，是先正達繼磺草酮之后開發的第2個三酮類除草劑，2001年在美國首先上市，用于玉米，是目前選擇性除草劑中開發最成功的產品之一。 硝磺草酮具有內吸性，芽前或芽后用于玉米、甘蔗、水稻等作物田，防除一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草，有效成分用藥量為70～225 g/hm2。 在美國，硝磺草酮與精異丙甲草胺和莠去津復配，商品名為Lumax和Luxar，在草甘膦應用于Roundup Ready玉米之前使用，兩產品均提供3種不同的作用機理；硝磺草酮與草甘膦、精異丙甲草胺的復配產品Halex GT上市，用于耐草甘膦玉米。2015年，隨著氟吡草酮的加盟，形成了新的四元復配產品Acuron（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精異丙甲草胺＋莠去津）；2015年，Acuron在美國上市首年便實現了1.00億美元的銷售額。 2008年，杜邦獲得授權，準入硝磺草酮市場，杜邦開發了硝磺草酮的多個復配產品，用于玉米和甘蔗。2011年，拜耳和先正達達成協議，共同開發耐HPPD大豆。2015年，杜邦上市了硝磺草酮與煙嘧磺隆的復配產品Revulin Q。2016年，愛利思達在烏克蘭上市了基于硝磺草酮的產品Desperado，用于玉米。2016年，硝磺草酮與麥草畏的復配產品Callisto Plus在法國獲準登記。硝磺草酮也已在歐盟獲準再登記，有效期至2032年5月。2017年，Nortox公司基于硝磺草酮的產品Mesotrione Nortoz在巴西獲準登記，用于玉米和甘蔗。 2016年，硝磺草酮的全球銷售額為6.50億美元，同比2015年的6.10億美元增長了6.6%，這主要受到硝磺草酮用于防除抗性雜草以及新產品上市的推動；2011—2016年，硝磺草酮的復合年長率為4.0%。 硝磺草酮近7成的市場來自于玉米，2016年，其在玉米上的銷售額為4.53億美元，占硝磺草酮全球市場的69.6%；并在甘蔗（0.32億美元；占4.9%）、水稻（506萬美元；占0.8%）田有少量使用。在玉米田除草劑市場，硝磺草酮排在第3位，居于草甘膦和莠去津之后。 美國是硝磺草酮的第一大市場，2016年的銷售額為2.08億美元，占硝磺草酮全球市場的32.0%。其后依次為：法國（0.61億美元）、巴西（0.55億美元）、中國（0.43億美元）、德國（0.27億美元）、意大利、加拿大、墨西哥、波蘭、匈牙利、比利時、日本、荷蘭、南非、印度尼西亞、丹麥、俄羅斯、羅馬尼亞、西班牙、英國、塞爾維亞、厄瓜多爾、斯洛伐克、克羅地亞、奧地利、捷克、烏克蘭、保加利亞、韓國、阿根廷、土耳其、瑞典、智利、肯尼亞等。 先正達開創性地將硝磺草酮應用于水稻田。2013年12月，先正達5%硝磺·丙草胺顆粒劑（4.4%丙草胺＋0.6%硝磺草酮）在我國取得登記，防除移栽水稻田稗草、部分一年生闊葉雜草及莎草，撒施或藥土法施藥，有效成分用藥量為675～825 g/hm2。 隨著硝磺草酮在玉米、甘蔗、水稻、草坪等領域的廣泛使用，其未來市場仍將有望取得增長。 2.2 磺草酮(sulcotrione)
與硝磺草酮一樣，磺草酮亦為三酮類除草劑，兩者雖僅差一個取代基，但其銷售額卻呈天壤之別。 1990年，捷利康（現先正達）上市了磺草酮，用于歐洲玉米，并發展成為歐洲玉米市場的領先產品之一，但一直未在美國登記。 2000年，磺草酮剝離給拜耳，繼而在美國獲準登記，提升了該產品的市場份額。不過，磺草酮在美國的市場有限，在歐洲的市場現已被硝磺草酮所取代。磺草酮現已被列入歐盟《替代產品名錄》，未來或將被更加安全的產品所替代。 2016年，磺草酮的全球銷售額為0.20億美元；2011—2016年的復合年增長率為-16.7%。其市場已逐漸被同類的、競爭性更強的產品所吞噬。 磺草酮主要用于玉米，2016年在玉米上的銷售額為0.11億美元，占其全球市場的52.7%。芽后施用，防除禾本科雜草和闊葉雜草，有效成分用藥量為300～450 g/hm2。 磺草酮主要銷往法國（285萬美元）、匈牙利（180萬美元）、德國（155萬美元）、意大利（123萬美元）等。 2.3 異噁唑草酮(isoxaflutole)
異噁唑草酮是羅納-普朗克（現拜耳作物科學）發現、開發和生產的異噁唑酮類除草劑，1996年上市（商品名Balance）。可用于玉米、甘蔗、甜菜、果蔬、棉花、谷物等旱田作物，防除50多種禾本科雜草和闊葉雜草。芽前、芽后施藥，有效成分用藥量為175 g/hm2。 在美國，異噁唑草酮自上市以來，即取得強勢增長，并成為許多主要玉米市場的暢銷產品。近年來，異噁唑草酮的市場增長得益于Corvus[異噁唑草酮＋噻酮磺隆（thiencarbazone）]的上市。Corvus在草甘膦應用于耐農達玉米前，進行芽前處理。 2013年，拜耳與美國M S Technologies合作開發的Balance GT大豆性狀在美國取得登記，該性狀賦予大豆對異噁唑草酮和草甘膦的耐受性。同樣，該產品亦已在加拿大和巴西等國獲準登記；并獲得了歐盟、澳大利亞和新西蘭等的進口許可。 2018年7月，拜耳和M S Technologies在美國上市了轉基因耐除草劑LibertyLink GT27（FG72×LL55）大豆。此大豆對草甘膦、草銨膦、異噁唑草酮具有耐受性。拜耳稱，該大豆在2019年商品化之前已獲得所有必須的國際進口許可。 此項技術的開發將為HPPD抑制劑類除草劑開辟新的領域，也使異噁唑草酮能夠在大豆耕種苗后得以使用，從而大幅擴大該產品的應用市場。 LibertyLink GT27將在北美廣泛授權。拜耳指出，已有100多家種子公司與其簽訂協議，將于2019年將此項技術應用到它們的品牌種子中去。拜耳收購孟山都時，為了滿足反壟斷要求，已簽署協議將其絕大部分LibertyLink業務賣給巴斯夫。 2016年，異噁唑草酮的全球銷售額為2.20億美元；2011—2016年的復合年增長率為5.9%。其市場增長得益于對抗性雜草的防除和新產品上市。 異噁唑草酮主要用于玉米，2016年在玉米上的銷售額為1.41億美元，占其全球市場的64.0%；在甘蔗（0.41億美元）、其他果蔬（823萬美元）、棉花（298萬美元）、谷物（40萬美元）田也有少量使用。 異噁唑草酮主要在美國（0.51億美元；占23.2%）、巴西（0.51億美元；占23.0%）、羅馬尼亞（0.23億美元；10.7%）、法國（0.16億美元；占7.4%）、意大利（0.14億美元；占6.6%）、澳大利亞（0.11億美元；占5.2%）、阿根廷、捷克、保加利亞、匈牙利、波蘭、加拿大、克羅地亞、塞爾維亞、烏拉圭、南非、西班牙、墨西哥、俄羅斯、玻利維亞、智利、斯洛伐克、土耳其、烏克蘭、肯尼亞、奧地利、英國等國銷售。 2.4 環磺酮(tembotrione)
環磺酮是由拜耳開發的三酮類化合物，主要用于玉米田，防除禾本科雜草和闊葉雜草；芽后使用，有效成分用藥量為92 g/hm2。 2007年，環磺酮與安全劑雙苯噁唑酸（isoxadifen）的復配產品Laudis在美國上市，用于玉米田；繼而于2007年在奧地利和匈牙利取得登記；2008年在巴西登記；2009年在葡萄牙登記。2010年，環磺酮與噻酮磺隆（thiencarbazone）的復配產品Capreno在美國上市，其后在歐洲和拉美取得進一步登記。2016年，拜耳在美國上市了環磺酮與麥草畏的復配產品DiFlexx Duo，用于玉米。環磺酮現已成為美國玉米田最重要的除草劑之一。 環磺酮主要靶標中、晚期芽后雜草，是對噻酮磺隆的重要補充，而噻酮磺隆則主要靶標芽后早期禾本科雜草。 環磺酮自上市以來，即受到市場的普遍歡迎。2016年，環磺酮的全球銷售額為2.10億美元，同比2015年的2.30億美元下降了8.7%，這主要由于來自其他HPPD抑制劑類除草劑的競爭加劇；2011—2016年的復合年增長率為11.8%。 2016年，環磺酮在玉米上的銷售額為1.71億美元，占其全球市場的81.3%。 環磺酮的主要市場依次為：巴西（0.96億美元；占45.6%）、美國（0.22億美元；占10.3%）、匈牙利、德國、法國、羅馬尼亞、墨西哥、克羅地亞、荷蘭、保加利亞、意大利、斯洛伐克、塞爾維亞、奧地利、南非、比利時、厄瓜多爾、智利、西班牙、捷克、加拿大、肯尼亞等。 2.5 苯唑草酮(topramezone)
苯唑草酮為吡唑酮類除草劑，由巴斯夫開發。主要用于玉米，防除一年生雜草；芽后使用，有效成分用藥量為12.5～25 g/hm2。 苯唑草酮在美國市場的開發授權給了Amvac公司，2005年，Amvac在美國登記了基于苯唑草酮的產品Impact，用于玉米；其在日本市場的開發授權給了日本曹達。 2005年，苯唑草酮在加拿大和德國獲準登記；2006年，在歐洲和美國上市；2007年，在阿根廷和墨西哥上市；2009年，在加拿大上市。 2011年，苯唑草酮加盟孟山都Roundup Ready Plus項目，用于防除草甘膦抗性雜草。2012年，巴斯夫在美國上市了苯唑草酮產品Armezon，用于玉米、居住區及草坪。2016年，苯唑草酮在澳大利亞取得登記。 2016年，苯唑草酮的全球銷售額為0.90億美元，同比2015年的0.80億美元增長了12.5%；2011—2016年的復合年增長率為10.4%，是HPPD抑制劑類除草劑中復合年增長率超過10.0%的4個品種之一。 2016年，苯唑草酮在玉米上的銷售額為0.58億美元，占其全球市場的64.1%。 苯唑草酮主要銷往美國（0.17億美元；占19.2%）、中國（0.12億美元；占13.6%）、阿根廷（752萬美元；占8.4%）、匈牙利、墨西哥、印度尼西亞、比利時、日本、德國、加拿大、奧地利、烏克蘭、智利、斯洛伐克、荷蘭等。 2.6 pyrasulfotole
Pyrasulfotole（開發代號：AE 0317309）是第1個用于谷物田的HPPD抑制劑類除草劑，分子中含有吡唑酮化學結構。Pyrasulfotole主要用于谷物，防除闊葉雜草；芽后施藥，有效成分用藥量為25～50 g/hm2。 2007年，pyrasulfotole在美國取得登記，繼而于2008年春季上市。Pyrasulfotole的上市大大豐富了拜耳谷物田除草劑產品組合，其與溴苯腈和苯氧類產品具有協同作用。2008年，pyrasulfotole與2甲4氯的復配產品Precept在澳大利亞登記；2009年，pyrasulfotole與溴苯腈和安全劑吡唑解草酯的復配產品Huskie、與溴苯腈和噁唑禾草靈的復配產品Wolverine在美國和加拿大上市；2012年，pyrasulfotole與噻酮磺隆的復配產品Huskie Complete在美國上市。在北美的春季谷物上，該產品被定位防除對磺酰脲類除草劑產生抗性的雜草，并提供廣譜的雜草防除作用。2016年，拜耳上市了pyrasulfotole與溴苯腈和氯氟吡氧乙酸的復配產品Infinity FX。目前，pyrasulfotole尚未在歐洲登記，其雜草防治譜更適合北美市場。 Pyrasulfotole的銷售額穩定增長。2014年，其全球銷售額為0.50億美元；2015年增至0.55億美元。2016年，pyrasulfotole的全球銷售額為0.65億美元，同比增長了18.2%；2011—2016年的復合年增長率為16.7%，在HPPD抑制劑類除草劑中增速最快。 2016年，pyrasulfotole在谷物上的銷售額為0.59億美元，占其全球市場的90.9%。 Pyrasulfotole主要上市國家包括：加拿大（0.26億美元；占39.3%）、美國（0.24億美元；占36.4%）、澳大利亞（995萬美元；占15.3%）等。 2.7 氟吡草酮(bicyclopyrone)
氟吡草酮是先正達繼磺草酮、硝磺草酮之后成功上市的第3個三酮類除草劑，主要用于玉米、甘蔗、谷物等，防除闊葉雜草和部分禾本科雜草，對三裂葉豚草和蒼耳等大型種子闊葉雜草的防效較高，對草甘膦抗性雜草防效較好；種植前、芽前、芽后使用，有效成分用藥量為50～300 g/hm2。氟吡草酮大多以復配制劑上市，也可桶混施用。為了提高安全性，產品中有時加入安全劑解草酯等。 2015年4月24日，美國環保署批準登記了氟吡草酮原藥及制劑產品Acuron（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精異丙甲草胺＋莠去津）等；同年Acuron上市，用于玉米和甘蔗田。2016年，先正達在美國上市了Talinor（氟吡草酮＋辛酰溴苯腈）和Acuron Flexi[（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精異丙甲草胺＋安全劑解草嗪（benoxacor）]。2017年，先正達在澳大利亞上市了Talinor[氟吡草酮＋辛酰溴苯腈＋安全劑解草酯（cloquintocet）]，用于小麥和大麥。 Acuron的4個有效成分擁有3種不同的作用機理，從而有效地擴大了產品的雜草防治譜。據報道，Acuron可防除70多種闊葉雜草和一年生禾本科雜草，其中包括巨型豚草、豚草、問荊、地膚和長芒莧等。尤其是，先正達將Acuron應用于抗性雜草領域，有力地促進了該產品的市場增長。Acuron是市場表現最好的玉米田除草劑之一，上市即大獲成功。Acuron上市首年即實現銷售額1.00億美元；2016年更是突破了2.00億美元。據先正達預測，Acuron的年峰值銷售額將超過5.00億美元，它將成為先正達的又一重磅產品。 Talinor可防除50多種闊葉雜草；而且Talinor還具有優異的桶混靈活性，可與其他防除禾本科雜草的除草劑混用，禾闊雙除。 氟吡草酮的市場尚處于早期開發階段，其銷售額增長迅速。2016年，氟吡草酮的全球銷售額為0.20億美元，同比2015年的0.15億美元大幅增長了33.3%；其中，用于玉米田的銷售額為0.12億美元，占其全球市場的60.0%。 2.8 其他產品 目前上市的HPPD抑制劑中的其他產品主要用于水稻。 2.8.1 雙環磺草酮(benzobicyclon)
雙環磺草酮是由日本史迪士公司開發的三酮類除草劑，主要用于直播和移栽水稻田，防除一年生和多年生雜草；芽前早期至芽后早期施藥，有效成分用藥量為200～300 g/hm2。 2001年，雙環磺草酮由史迪士在日本首先上市，商品名ShowAce；Gowan取得了雙環磺草酮在美國和歐盟水稻上的獨家銷售權。 2017年，雙環磺草酮在美國登記上市，用于水稻，商品名Butte（雙環磺草酮＋氯吡嘧磺隆）；在哥倫比亞登記，用于水稻，商品名Avanza 400 SC。 2016年，雙環磺草酮的全球銷售額為0.10億美元；2011—2016年的復合年增長率為-17.4%。 2016年，雙環磺草酮在水稻上的銷售額為867萬美元，占其總市場的86.7%。雙環磺草酮主要在韓國（614萬美元；占61.4%）和日本（260萬美元；占26.0%）銷售，兩國占雙環磺草酮全球市場的87.4%。 雙環磺草酮擁有非ALS作用機理，對磺酰脲類除草劑產生抗性的水稻田闊葉雜草和莎草效果顯著。它的引進對解決水稻田難防雜草和磺酰脲抗性雜草問題起到積極作用，因此史迪士希望其成為磺酰脲類一次性水稻田除草劑的替代產品。 2.8.2 吡唑特(pyrazolynate)
吡唑特是由三共（現三井化學農藥部）開發的吡唑酮類化合物，1979年上市，是最早上市的HPPD抑制劑類除草劑。主要用于水稻，防除禾本科雜草和莎草；芽前使用，有效成分用藥量為2,000～5,500 g/hm2。吡唑特最初是以與丁草胺的復配產品Kusakarin上市，最近更多以Ineking（吡唑特＋雙唑草腈＋雙環磺草酮）銷售。 吡唑特的銷售額現已大大跌出峰值水平，2016年的全球銷售額為0.12億美元；2011—2016年的復合年增長率為-4.4%。 2016年，吡唑特在水稻上的銷售額為0.12億美元，占其全球市場的97.0%。吡唑特主要在日本（0.11億美元；占94.8%）和韓國（25萬美元；占2.1%）銷售，兩國占據了吡唑特全球市場的96.9%。 2.8.3 吡草酮(benzofenap)
吡草酮是吡唑酮類闊葉雜草除草劑，主要用于水稻，芽前、芽后使用，有效成分用藥量為500～1,000 g/hm2。 吡草酮主要用于復配產品，1990年上市。繼2002年拜耳收購安萬特后，吡草酮就歸入拜耳旗下。2012年，吡草酮賣給了日本大冢（即現在的OAT Agrio）。吡草酮在日本和澳大利亞等國登記，目前的銷售額慢慢提升。OAT Agrio打算與日本公司合作，共同開發基于吡草酮的新復配產品，用于日本本土市場。 2016年，吡草酮的全球銷售額為0.15億美元；2011—2016年的復合年增長率為4.6%。其中，用于水稻上的銷售額為651萬美元，占全球市場的43.4%。 吡草酮主要在日本（389萬美元；占25.9%）和澳大利亞（262萬美元；占17.5%）銷售，兩國占據了總市場的43.4%。 2.8.4 呋喃磺草酮(tefuryltrione)
呋喃磺草酮是由拜耳、北興和Zennoh（全國農業協同組合聯合會；簡稱“全農”）共同開發的三酮類除草劑，主要用于水稻和谷物，防除一年生和多年生闊葉雜草、莎草，芽前或芽后施藥。呋喃磺草酮與現有的磺酰脲類、合成激素類及酰胺類水稻田除草劑不存在交互抗性，適合于抗性雜草的綜合治理。 2008年，呋喃磺草酮在日本上市；2014年，拜耳開發的呋喃磺草酮與氟酮磺草胺（triafamone）的復配產品Council Complete在韓國獲得登記和上市。 呋喃磺草酮用于許多水稻田一次性除草劑的復配產品中，目前，與呋喃磺草酮復配的有效成分有：雙唑草腈（商品名Get-Star）、雙唑草腈＋嗪吡嘧磺隆（商品名Comet）、噁嗪草酮（商品名A-one）、苯噻草胺（商品名Possible）、四唑酰草胺（商品名Bodyguard）、氟酮磺草胺（商品名Council Complete）等。 近年來，呋喃磺草酮的銷售額增長較快。2016年，其全球銷售額為0.21億美元；2011—2016年的復合年增長率為16.0%，在HPPD抑制劑類除草劑市場增幅榜中位居第二。 2016年，呋喃磺草酮在水稻上的銷售額為0.13億美元，占其全球市場的62.9%。 呋喃磺草酮主要在日本銷售，2016年在日本的銷售額為0.13億美元，占其全球市場的62.9%。 2.8.5 芐草唑(pyrazoxyfen)
芐草唑為吡唑酮類水稻田除草劑，1985年由先正達上市。它用于許多一次性除草劑中，防除禾本科雜草；芽后使用，有效成分用藥量為10～20 g/hm2。 最初，芐草唑是以與丙草胺的復配產品One-all上市，但該產品目前已被許多最近上市的產品所取代，限制了它的市場發展。2016年，芐草唑的全球銷售額為300萬美元；2011—2016年的復合年增長率為8.4%。 2016年，芐草唑在水稻上的銷售額為175萬美元，占其全球市場的58.3%。 芐草唑主要在日本銷售，2016年在日本的銷售額為181萬美元，占其全球市場的60.3%。 2.8.6 Tolpyralate
Tolpyralate是日本石原開發的吡唑酮類除草劑，開發代號為SL-573。適用于谷物和玉米，芽后防除禾本科雜草和闊葉雜草，如長芒莧（Amaranthus palmeri）、高水麻（Amaranthus tuberculatus）、三裂葉豚草（Ambrosia trifida）、狗尾草（Setaria faberi）等。其有效成分用藥量為30～50 g/hm2。 2016年，tolpyralate首先在日本登記，商品名Brucia Flowable。2017年，tolpyralate在美國上市，用于玉米、甜玉米和爆裂玉米，防除闊葉雜草，商品名Shieldex 400 SC；在加拿大登記，用于玉米、甜玉米和爆裂玉米，商品名Tolypyralate 400 SC。Shieldex 400 SC在美國市場由Helena Chemical和Tenkoz銷售。 2.9 國內研發的HPPD抑制劑類除草劑 國內企業對HPPD抑制劑類除草劑的研發熱情也較高。像江蘇清原農冠雜草防治有限公司自主研發的環吡氟草酮和雙唑草酮已于2018年8月30日在我國取得登記，并將于今年秋季上市。6%環吡氟草酮可分散油懸浮劑用于冬小麥田，防除一年生禾本科雜草及部分闊葉雜草；10%雙唑草酮可分散油懸浮劑用于冬小麥田，防除一年生闊葉雜草。尤其是，環吡氟草酮是全球首例HPPD抑制劑類小麥田禾本科雜草除草劑；兩產品都可以用來防除小麥田抗性和多抗性雜草。 另外，清原農冠還推出了三唑磺草酮、苯唑氟草酮等。兩產品也為HPPD抑制劑類除草劑。其中，苯唑氟草酮定位于玉米田；三唑磺草酮定位于水稻田，可有效防除水稻田多抗性稗草，對稻田千金子及部分闊葉草也有很好的防效。 華中師范大學自主研發的喹草酮和甲基喹草酮也屬于HPPD抑制劑，兩產品均已轉讓給山東先達農化股份有限公司進行產業化開發。喹草酮和甲基喹草酮殺草譜廣，對多種闊葉雜草及禾本科雜草高效，對狗尾草防效卓越，且速效性好。
喹草酮是高粱專用選擇性超高效除草劑，對高粱表現出高度的安全性，同時對玉米和小麥也非常安全，防效顯著優于同類除草劑硝磺草酮。目前，該化合物已經進入新農藥登記階段。 甲基喹草酮的除草活性更高（畝用量為1～1.5 g），其整體除草活性大約是硝磺草酮的5倍，與苞衛（苯唑草酮）相當，對于部分雜草，其除草活性甚至比苞衛更高。對玉米的安全性與硝磺草酮相當，但明顯不及苞衛，因此需要進行后續研究以提高其安全窗口。 3、HPPD抑制劑類除草劑的研究與開發 1979年，第1個HPPD抑制劑類除草劑吡唑特上市；近5年，有2個該類除草劑上市，氟吡草酮和tolpyralate先后于2015年和2017年上市。 目前，正在開發的HPPD抑制劑類除草劑有2個：富美實的F9960，用于玉米田，芽前、芽后防除闊葉雜草，具有觸殺作用；組合化學正在開發的fenquinotrione（開發代號：KIH 3653），用于水稻田，芽前或芽后早期使用，防除闊葉雜草和莎草。
另外，拜耳和先正達等公司正在共同開發耐HPPD大豆，這將為許多HPPD抑制劑類除草劑帶來利好，它們將用于防除草甘膦抗性雜草，成為耐2,4-滴或麥草畏轉基因作物的替代產品。 4、HPPD抑制劑類除草劑市場前景 在白化型除草劑中，類胡蘿卜素生物合成過程中的HPPD是一種較新的靶標酶。對HPPD的抑制作用導致植株質體醌和維生素E的減少，從而使植株產生白化癥狀，最終死亡。研究認為，作用于這一位點的除草劑具有非常好的市場潛能，它們可選擇性防除許多闊葉雜草和禾本科雜草，特別適用于玉米和水稻，最近還用于谷物。 在玉米田除草劑市場，硝磺草酮和異噁唑草酮等領軍市場，目前環磺酮的重要性也在提升。異噁唑草酮在上市之初，曾受到耐農達玉米上市的不利影響，但近幾年其市場快速增長，這主要得益于其與新上市產品的復配以及在甘蔗上的使用增加。最近上市的HPPD抑制劑類除草劑被定位為對耐農達作物上草甘膦的補充。它們或用于早季雜草的防除，如Lumax；或與草甘膦復配，晚季用于防除已產生抗性的闊葉雜草。 HPPD抑制劑類除草劑用于水稻市場已有一段時日，新上市產品部分搶占了早期上市產品的市場份額。呋喃磺草酮最初上市時，市場增長強勁，但近年來，增速放緩，這主要由于日本和韓國水稻種植面積下降所致。 隨著pyrasulfotole的上市，HPPD抑制劑類除草劑在谷物市場的銷售額增加。然而，雖然pyrasulfotole為谷物市場提供了新的雜草防治作用機理，但它并不適合歐洲市場的雜草譜，所以至今只在加拿大、美國和澳大利亞等市場取得成功。 在2011—2016年的5年間，HPPD抑制劑類除草劑已經成為除草劑市場增長最快的產品類型之一。除了最近上市的氟吡草酮外，還有許多產品正處于研發的后期階段。未來隨著耐HPPD大豆的上市，該類產品的增長潛能將進一步放大。過去的一年里，耐HPPD大豆已在多個主要市場取得登記。 根據Phillips McDougall預測，2021年，HPPD抑制劑類除草劑銷售額將進一步增至15.35億美元，2016—2021年的復合年增長率為2.8%（基于2016年匯率）。
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