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關(guān)于研發(fā)納米農(nóng)藥制劑的三點(diǎn)建議 |
來(lái)源:農(nóng)藥市場(chǎng)信息 2020-11-6 9:31:00 |
納米農(nóng)藥制劑能更充分挖掘原藥性能,提高防效,減少用藥和環(huán)保壓力,具有明顯的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和生態(tài)效益…… 近年來(lái),以更細(xì)微的納米尺度(1×10-9米=1nm)為基本結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的材料,應(yīng)用于各種新型器材、智能信息元件和醫(yī)藥品等制造領(lǐng)域,其產(chǎn)品性能產(chǎn)生了意想不到的奇特效果,引起了國(guó)內(nèi)外工業(yè)、農(nóng)業(yè)及國(guó)防工業(yè)等科研單位的廣泛關(guān)注。我國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所等單位,對(duì)納米農(nóng)藥也做了大量研究和應(yīng)用工作,并取得了初步成效。2019年,在國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)百年暨門(mén)捷列夫元素周期表公布150周年慶典會(huì)上,世界權(quán)威的化學(xué)家們?cè)谥T多新興技術(shù)中,優(yōu)選出“十大化學(xué)新興技術(shù)”,認(rèn)為它們將是21世紀(jì)化學(xué)領(lǐng)域的重大希望,其中“納米農(nóng)藥”關(guān)系到世界人類(lèi)基本生存及安全問(wèn)題,被排在“十大化學(xué)新興技術(shù)”之首,對(duì)“納米農(nóng)藥”的發(fā)展?jié)摿挠枇撕裢?/FONT> 01、納米尺度在農(nóng)藥制劑中的重要作用及優(yōu)勢(shì) 眾所周知,化學(xué)農(nóng)藥原藥大多是畝用量很低(每畝少至1克左右)而又不水溶的物質(zhì),必須經(jīng)過(guò)分散、稀釋?zhuān)拍茉诖竺娣e上施用。農(nóng)藥制劑加工和施用的全過(guò)程,就是連續(xù)分散、稀釋?zhuān)ㄖ苿┘庸し稚ⅰ褂们坝盟♂尫稚ⅰ鷩姴荚俜稚ⅲ┑倪^(guò)程,分散度的高低及均勻度,直接影響到藥劑的防治效果。以往的農(nóng)藥劑型,從粉劑(50~100微米)→可濕性粉劑(10~20微米)→水懸浮劑(3~5微米)→乳油(1~5微米)→水乳劑(0.5~5微米)→微乳劑(0.001~0.1微米)等的發(fā)展歷程,都是在不斷降低農(nóng)藥顆粒尺度,提高其分散程度來(lái)強(qiáng)化農(nóng)藥的防治效果。國(guó)內(nèi)曾興盛一時(shí)的微乳劑已是超納米級(jí)的劑型,因未擺脫乳化劑用量較大、需使用有害溶劑以及配制技術(shù)、設(shè)備工藝和固有制作理論的束縛,沒(méi)能持續(xù)深入發(fā)展下去,使乳油再次反彈,并被基本不用有機(jī)溶劑、藥效次于微乳劑而制作和施用中存在諸多缺陷的懸浮劑趕上潮頭。 當(dāng)前,絕大多數(shù)農(nóng)藥劑型的分散程度(粒徑)都在微米(1×10-6=1μm)級(jí)范圍,與納米級(jí)相差1000倍,與多數(shù)分子粒徑(0.3~0.4nm,1×10-10米級(jí)(埃))相差約10000倍。 量變可引起質(zhì)變。由于納米級(jí)顆粒分散極其細(xì)微,同等質(zhì)量的物質(zhì),其顆粒數(shù)和總表面積數(shù)成幾何級(jí)數(shù)增加,使得藥性物質(zhì)的活性點(diǎn)充分展露,從而在水中的相容性及布朗運(yùn)動(dòng)穩(wěn)定性提高,在農(nóng)作物和防治對(duì)象上的覆蓋率、附著率和接觸防治對(duì)象要害部位的機(jī)率都明顯增大。由于顆粒極其細(xì)微,在表面活性劑的協(xié)助下,可順利穿過(guò)作用對(duì)象的氣孔、腺孔等通道,從而迅速滲透入農(nóng)作物體內(nèi),為有效物到達(dá)作用點(diǎn)創(chuàng)造了先決條件。因而防治效果和農(nóng)藥利用率顯著提高,持效期延長(zhǎng),且環(huán)境中的遺留污染減少,使得用藥成本和農(nóng)產(chǎn)品安全風(fēng)險(xiǎn)大為降低。同時(shí)由于顆粒極其細(xì)微分散,也不會(huì)因局部藥物過(guò)量而出現(xiàn)作物藥害。這些優(yōu)勢(shì)完全符合農(nóng)藥轉(zhuǎn)型升級(jí)、優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、高質(zhì)量發(fā)展、提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力的企業(yè)戰(zhàn)略,也與減量增效和農(nóng)藥制劑向著高效、安全、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、省力的時(shí)代要求相契合。 但要制得納米級(jí)農(nóng)藥制劑,需要賦予較多能量和使用新設(shè)備,成本可能略有增加,要與它帶來(lái)的綜合效果進(jìn)行比較后才能做出抉擇。而且,急性毒性高和對(duì)外界較敏感的原藥,若沒(méi)采取技術(shù)保護(hù)措施,制成納米級(jí)農(nóng)藥制劑后,其急性毒性將增強(qiáng),但也更易降解,因此需要我們做好細(xì)致的調(diào)查研究,以便正確選擇和區(qū)別對(duì)待。 02、關(guān)于研發(fā)納米農(nóng)藥制劑的三點(diǎn)建議 1. 積極推進(jìn)納米農(nóng)藥的研發(fā) 納米農(nóng)藥研發(fā)無(wú)疑是農(nóng)藥制劑科研人員今后的一項(xiàng)重點(diǎn)任務(wù),但不能是制劑工作的全部,應(yīng)根據(jù)原藥的物理和化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用需求,將大部分原藥品種盡可能制成真正合格的納米制劑,建議參考如下情況進(jìn)行選擇。 (1) 高熔點(diǎn)原藥 其中原藥水中溶解度1%~2%以上時(shí),用液固增溶法制作可溶液或可溶性粉劑。如酸根(羧酸、磷酸、磺酸、黃酸等)用成鹽法制成可溶液或可溶性粉劑,還可用生成絡(luò)合物、復(fù)合物、分子化合物等法制得可溶液。 該種情況下的可溶液體系雖然呈分子或離子狀態(tài)(0.3nm~4nm不等),但因極性較強(qiáng),在經(jīng)過(guò)蠟質(zhì)層葉面和生物內(nèi)部?jī)尚裕ㄓH水和疏水)通道,尤其下行時(shí)常受到一定阻力,影響其防治效果,務(wù)必要加入適量的降低表面張力的非離子(或某些陽(yáng)離子)表面活性劑,以充分展現(xiàn)高分散度制劑的生物效能。 水中相對(duì)穩(wěn)定而難溶的固體原藥,可制水懸浮劑、納米水懸浮劑;水中不穩(wěn)定而難溶的固體原藥,加工成油懸浮劑及納米油懸浮劑、種衣粉劑、粉塵劑、水面漂浮粉劑、可濕性粉劑等,后兩者應(yīng)采用水溶性包裝袋包裝。 (2) 低熔點(diǎn)原藥 水中難溶的低熔點(diǎn)固體原藥及在水中較穩(wěn)定的中高沸點(diǎn)的液體農(nóng)藥,可全面研發(fā)納米固體乳劑、超納米固體乳劑、納米微囊固體懸浮劑、納米微球固體懸浮劑(粒劑或片劑、粉劑)及納米乳劑、超納米乳劑、納米微囊懸浮劑、納米微球懸浮劑、納米乳油等。 2. 為納米級(jí)農(nóng)藥助力添彩 納米農(nóng)藥的超細(xì)效應(yīng)、界面和能量效應(yīng),為農(nóng)藥有效物到達(dá)作用點(diǎn)提供了最佳有利條件。而納米農(nóng)藥要做到控制自身有效物的釋放時(shí)間、移動(dòng)方向及劑量,還需能控制釋放的功能性材料予以協(xié)助,其中導(dǎo)向性功能材料尤為重要。所謂控制釋放,是通過(guò)功能性材料對(duì)原藥的物理或化學(xué)吸附、相互摻雜、物理化學(xué)包裹或原藥化學(xué)接枝等方式來(lái)實(shí)現(xiàn)緩慢釋放(緩釋?zhuān)⒖焖籴尫牛ㄋ籴專(zhuān)⒍〞r(shí)釋放(定釋?zhuān)?dǎo)向釋放(導(dǎo)釋?zhuān)赃_(dá)到保護(hù)原藥、降低毒副作用、精準(zhǔn)施藥、節(jié)省資源、延長(zhǎng)殘效期、保護(hù)環(huán)境的目的。在這之前的國(guó)內(nèi)外大多數(shù)的研究是利用外界條件,如溫度、水分、光照、氧氣、二氧化碳、pH、電磁場(chǎng)等刺激源來(lái)控制有效物釋放,這對(duì)醫(yī)藥界病人個(gè)體可能實(shí)現(xiàn),但對(duì)廣闊的作物群體難以實(shí)施,也不能準(zhǔn)確無(wú)誤地導(dǎo)向靶標(biāo)。 筆者設(shè)想,農(nóng)作物受病蟲(chóng)為害時(shí),常會(huì)產(chǎn)生新的代謝產(chǎn)物及保護(hù)性反應(yīng),若在成囊(或成微球)材料和表面活性劑乃至原藥結(jié)構(gòu)中接枝相關(guān)聯(lián)的活性基團(tuán)或改造成有導(dǎo)向作用基因的化合物,讓納米農(nóng)藥乳粒或微囊、微球,攜帶或富集到受害部位,從而更精準(zhǔn)地節(jié)約用藥而不影響或傷及無(wú)關(guān)的部位。如聚乳酸等聚羥基酸類(lèi)、聚氨基酸類(lèi)、改性的羧甲基殼聚糖、糖苷類(lèi)、海藻多糖類(lèi)、菇類(lèi)蛋白多糖、環(huán)糊精、吲哚-3-甲醛等就是可生物降解的安全性生物相容物。呋喃香豆素、類(lèi)黃酮、多酚、木質(zhì)素、香豆酸、綠原酸、丹寧、苯丙烷等次生代謝物和茉莉酸、DL-B-氨基丁酸、二氯異煙酸、水楊酸等誘抗劑,反應(yīng)型表面活性劑及改性的納米二氧化硅等,均有相當(dāng)程度的導(dǎo)向功能,可根據(jù)具體場(chǎng)合和情況進(jìn)行試驗(yàn)。在與作物生理生化的結(jié)合上尋求通用型或不同類(lèi)別的導(dǎo)向型助劑及功能集團(tuán)。若有必要,還可在產(chǎn)品中引入的同時(shí),兼?zhèn)渖L(zhǎng)調(diào)節(jié)、抗逆及微肥功能的物質(zhì),從而使納米農(nóng)藥達(dá)到“錦上添花”又具綜合效能的目的。 納米農(nóng)藥,若一旦有了“北斗”導(dǎo)航,就如虎添翼,農(nóng)藥制劑環(huán)保化將有新的突破,從而跨入農(nóng)藥制劑的嶄新時(shí)代。 3. 納米農(nóng)藥的環(huán)保化 化學(xué)農(nóng)藥的環(huán)保化,是當(dāng)代人類(lèi)社會(huì)的重大關(guān)切,也是農(nóng)藥科技工作者時(shí)時(shí)牽掛的核心課題。農(nóng)藥環(huán)保化是一項(xiàng)復(fù)雜細(xì)致的系統(tǒng)工程,需要新藥及功能性助劑創(chuàng)制、制劑加工的創(chuàng)新和先進(jìn)藥械及科學(xué)合理使用的共同努力才能全面實(shí)現(xiàn)。創(chuàng)制高效、低毒、低殘留、環(huán)境友好的新品種,對(duì)農(nóng)藥的環(huán)保化起著決定性作用。納米農(nóng)藥制劑對(duì)于充分發(fā)揮原藥的內(nèi)在潛力、彌補(bǔ)原藥性能缺陷使之更加完善起著關(guān)鍵作用。先進(jìn)藥械和農(nóng)藥的科學(xué)合理安全使用,對(duì)農(nóng)藥的環(huán)保化起著保障作用。目前,藥械和農(nóng)藥的科學(xué)合理安全使用問(wèn)題比較突出,若最后關(guān)口失守,上游的努力將會(huì)前功盡棄,必需特別加以關(guān)注。 高質(zhì)量的無(wú)人機(jī)低空飛防,確實(shí)能提高噴藥效率,節(jié)省大量勞力和確保操作人員安全,適宜于大面積的茂密作物和水田中的病蟲(chóng)草防治,但對(duì)于坡地和小面積及稀疏作物地就不太適用,且還存在藥劑飄移的安全性風(fēng)險(xiǎn),因此除改進(jìn)現(xiàn)有農(nóng)藥制劑的飄移之外,還可考慮用遇水崩解的細(xì)粒劑加以克服或緩解。 另外,零星小面積的施藥和部分藥劑流失問(wèn)題還要研制多功能的新藥械解決。如無(wú)人機(jī)飛防玉米螟,藥劑利用率很低能否用智能機(jī)器人在喇叭口施用包衣的粒劑進(jìn)行防治。互聯(lián)網(wǎng)、大數(shù)據(jù)、人工智能等信息技術(shù),可及時(shí)判定病蟲(chóng)害發(fā)生的時(shí)間和位置,使之準(zhǔn)確定位,縮小施藥范圍,避免周?chē)廴竞退巹埩簟M瑫r(shí),諸多有關(guān)預(yù)防為主、綜合防治的措施,在農(nóng)藝操作、制藥和用藥的實(shí)踐中,應(yīng)圍繞影響環(huán)保化的各個(gè)細(xì)節(jié),進(jìn)行改進(jìn)和完善,共同對(duì)農(nóng)藥的環(huán)保化貢獻(xiàn)力量。 總之,納米農(nóng)藥制劑能更充分挖掘原藥性能,提高防效,減少用藥和環(huán)保壓力,具有明顯的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和生態(tài)效益,若與控制釋放技術(shù)和局部隱蔽施藥結(jié)合,加之藥械和施藥質(zhì)量改進(jìn),再與生物生理生化、信息技術(shù)等相關(guān)技術(shù)的高度融合,從而實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥深層次的環(huán)保化、智能化,以滿(mǎn)足廣大人民群眾對(duì)化學(xué)農(nóng)藥不斷完美的期待。 |
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