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    四聚乙醛原藥為一種白色針狀結晶體，化學結構是四分子乙醛的環狀聚合物，分子式（CH3CHO）4，熔點為47℃，沸點為110℃；不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯等。四聚乙醛在60～65℃保持數天后，大部分轉變成三聚乙醛和乙醛；若在封管中加熱，可全部轉變成更穩定的三聚乙醛和乙醛。在酸存性條件下，四聚乙醛則可分解成乙醛。四聚乙醛可由乙醛在低溫下與干燥氯化氫作用制得。四聚乙醛燃燒時無煙，可作固體無煙燃料。

    四聚乙醛主要應用在殺滅蝸牛、蛞蝓等肺類軟體害蟲和吸血蟲寄生的釘螺等領域，由于具有燃燒溫度高、不揮發、不溶于水等特點，被譽為“固體酒精”，也可用于制造鞭炮、焰火、彩色蠟燭、可代替作人工降雨劑等方面，該產品在國外已有較廣泛的應用，而在國內市場仍有空間。

    四聚乙醛的作用機理：當螺軟體及相關為害接觸或吸入四聚乙醛后，即產生毒殺作用，主要在螺體內產生胃毒作用，導致快速麻痹，并分泌特殊粘液，致使害螺體內能量儲存完全耗盡，而且導致虛脫現象。隨后，細胞膜和細胞器受損，粘液膜也被完全破壞。因大量體液流失和細胞被破壞，故可引致蛞蝓、蝸牛、福壽螺、釘螺在短時間內死亡。

    應用主要作物：四聚乙醛在農業中在水稻田上的使用最多，其中主要是對福壽螺進行防治，同時四聚乙醛也在蔬菜、煙草、棉花、花卉等早地作物田上使用，植物體不吸收該藥，因此不會在植物體內積累。應用的注意事項包括：1、使用本劑后不要在田中踐踏，以免影響藥效。2、遇低溫（低于15度）或高溫（高于35度），因螺的活動能力減弱，藥效會有影響。3、施藥如遇大雨，會減低藥效，可酌量補充施藥。4、忌用有焊錫的鐵器包裝。5、每季作物最多使用2次。水稻、煙草安全間隔期為70天，十字花科蔬菜安全間隔期為7天。

    防治對象：主要用于防治蝸牛灰巴蝸牛、同型巴蝸牛、野蛞蝓、網紋蛞蝓、細鉆螺、琥珀螺、橢圓蘿卜螺、福壽螺等。其中高效殺滅蛞蝓、蝸牛、福壽螺、釘螺等軟體動物。

    貯存和運輸：1.貯存于干燥、陰涼、通風處，本劑易燃，應遠離火種。2.置于兒童觸及不到之處，并加鎖。3.切勿與食品、飲料、飲料等其他商品貯存運輸。

    中毒急救方法：如發生中毒，應立即灌洗清胃和導瀉，用抗痙攣作用的鎮靜藥。輸葡萄糖液保護肝臟，幫助解毒和促進排泄。如伴隨發生腎衰竭，應仔細檢測液體平衡狀態和電解質，以免發生液體超負荷，現無專用解毒劑。

    合成工藝及進展

    四聚乙醛通常由乙醛經聚合反應制得，有關合成有許多文獻報道，1947年美國專利介紹用氫溴酸-吡啶作催化劑在低溫-20℃下由乙醛聚合生成四聚乙醛，收率10-12％；1986年德國專利介紹用干燥的氯化氫氣體作催化劑在-16～-12℃時采用分批添加乙醛的方法制備四聚乙醛，收率4.5～7.2％。過去一段時間，制備四聚乙醛都是在低溫和酸性催化條件下，由乙醛聚合生成四聚乙醛，同時生成副產物三聚乙醛，存在反應條件苛刻，溫度難以控制，四聚乙醛得率較低，能耗叫高，設備腐蝕嚴重等方面問題。

    隨著技術的發展，由鹽酸、鹽酸羥胺、溴化鈉、吡啶制得鹽酸復合催化劑。因此選擇合適的催化劑以使反應平衡向生成四聚乙醛的方向移動非常重要，目前使用鹽酸復合催化劑合成四聚乙醛（分別對氫溴酸Y吡啶#鹽酸及鹽酸復合催化劑），替代了使用單一鹽酸催化劑的傳統合成方法。利用該催化劑在溫度-10～-15℃下，反應8h，由乙醛合成四聚乙醛的收率為14.81%，含量為98.7%。母液經濃硫酸作用， 在溫度45～65℃下，解聚副產物三聚乙醛回收乙醛，產業化和經濟效益顯著。

    中國四聚乙醛登記情況

    截至目前，中國四聚乙醛登記證為116個，原藥為9個，單劑為99個，混劑為17個。

    中國四聚乙醛登記應用的作物和場所：白菜、草坪、大白菜、甘藍、溝渠、旱地、棉花、農田、十字花科蔬菜、蔬菜、水稻、灘涂、鐵皮石斛、衛生、小白菜、煙草、葉菜、葉菜類蔬菜、玉米田。

    中國四聚乙醛登記劑型，以單劑（顆粒劑）為主，以聚醛·甲萘威、四聚·殺螺胺復配為輔。

    我國四聚乙醛產能主要集中在江蘇地區。主要企業包括徐州諾特化工有限公司、常州東譽國際貿易有限公司、江蘇維尤納特精細化工有限公司，產能分別為4,000、3,000和1,500噸。他們是中國四聚乙醛原藥主要的供應商，中國四聚乙醛名義總產能超過10,000噸左右。由于中國環保行動、安檢審查，一些小的產能處于停產和檢修狀態，大產能部分供應受供給側政策的影響，開工不穩定（常州東譽國際貿易有限公司），部分產能作了轉移，包括徐州諾特化工有限公司。

    我國四聚乙醛原藥波動情況

    2016-2020年，我國四聚乙醛原藥走勢呈現倒“V”的態勢，價格的高點出現在2018年的9月份，達到45,000元/噸，之后價格呈現波動回落態勢，2020年12月價格在28,000元/噸附近盤整，為了降低出口的壓力，目前的價格更有競爭力，有利于穩定國際市場。

    我國四聚乙醛原藥出口情況

    我國中國四聚乙醛常年出口為3,000噸左右，出口主要在澳洲，越南，泰國，老撾等。受天氣和供應偏緊價格上漲等因素的影響，近幾年國際需求出現萎縮，2019-2020年中國出口量低于3,000噸水平。

    備注：具體企業和出口數據略。

    全球四聚乙醛市場規模和結構分析

    根據PhillipsMcDougall及KLEFFMANN的折合，近10年的市場來看，全球四聚乙醛市場2010-2017年處于量額增長的態勢，2018年后全球市場呈現一定的回落，且市場規模和使用量雙雙萎縮。從細分領域看，市場回落的主要在非農、果蔬上得到體現。其中，非農使用減少200多噸，果蔬減少150噸，水稻減少超過100噸，按照預計2020年全球市場規模在1.35-1.38億美元，使用量回落到3,000噸水平。

    從全球四聚乙醛區域市場表現來看，中國、法國和越南市場規模分別為10.65、23.12和12.01（百萬美元），使用量超過百噸以上的國家（區域）為越南、法國、日本、英國和中國，用量分別為704.61、284.08、125.82、117.66和101.13噸。

    從全球四聚乙醛應用領域表現來看，農用作物上，果蔬、水稻、大豆和油菜應用居前四位，分別為32.69、22.54、13.23和10.91（百萬美元），使用量超過百噸以上的國家（區域）為越南、法國、日本、英國和中國，用量分別為704.61、284.08、125.82、117.66和101.13噸。四聚乙醛除了防治軟體害蟲具有特效外， 還在人工降雨劑， 又可用于安全火柴、彩色蠟燭和焰火等方面，該產品在國外已有較廣泛地應用，這些領域使用和市場規模超過總市場的30%。

    總  結

    使用狀態：產品平均使用量為0.38kg / ha（25.33g /畝）

    前三類作物（按有效成分銷售排序）

    （1）其他/非農作物

    （2）果蔬

    （3）水稻

    主要害蟲群：軟體動物。

    主要劑型和配伍

    （1）四聚乙醛（單劑）

    （2）甲萘威/四聚乙醛（二元復配）

    （3）四聚乙醛/殺螺胺（二元復配）

    四聚乙醛主要應用在殺滅蝸牛、蛞蝓等肺類軟體害蟲和吸血蟲寄生的釘螺等領域，四聚乙醛于1936年首次報道，如今四聚乙醛主要由許多中國公司生產，如徐州諾特，江蘇中集集團公司，上海神農等。8年復合年增長率（2013-2020）為4.8％，2020相比2017年，總體市場同比減少17.7％，中期市場下滑趨勢較為明顯，請企業關注市場趨勢和相關政策的風險。