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    40多年前，硫磺殺菌劑在小麥作物中用于病害控制非常常見，這種成分對(duì)小麥葉枯病等關(guān)鍵病害具有多位點(diǎn)殺菌活性。但在更有效的合成殺菌劑推出后，硫磺殺菌劑受到冷落。近兩年，百菌清和代森錳鋅在歐盟陸續(xù)遭到禁用，全球禁用風(fēng)險(xiǎn)增加，兩者退出后的市場(chǎng)空白將由哪些產(chǎn)品來填補(bǔ)？我們注意到近兩年就有三家公司在歐洲國(guó)家上市了三款新型硫磺殺菌劑。

    百菌清在歐盟的應(yīng)用

    百菌清為使用多年的廣譜殺菌劑。它作用于多個(gè)位點(diǎn)，病菌不易產(chǎn)生抗性，是不可多得保護(hù)性殺菌劑，非常適合用于抗性管理。但由于百菌清對(duì)魚類和水生生物的潛在風(fēng)險(xiǎn)以及其降解產(chǎn)物對(duì)地下水存在的風(fēng)險(xiǎn)使得它在歐盟遭到禁用。2019年4月29日，歐盟發(fā)布公告，不再批準(zhǔn)百菌清的再評(píng)審申請(qǐng)，2019年5月20日起正式生效。各成員國(guó)最遲在2020年5月前撤銷所有含百菌清的產(chǎn)品授權(quán)。

    百菌清在歐盟曾被用于防控馬鈴薯、黃瓜、草莓、洋蔥、小麥、蘋果、桃、梨、李、甜瓜、大麥和西紅柿作物中的多種病害，如晚疫病、霜霉病、白粉病、黑星病、灰霉病、黑斑病、紅點(diǎn)病、炭疽菌、葉枯病等。

    據(jù)了解，百菌清2016年全球銷售額在3.3億美元。2018年歐洲地區(qū)百菌清用量折百5800噸左右，占全球需求量約20%。愛爾蘭由于氣候潮濕，相比于一些干燥的歐洲國(guó)家需要更多的殺菌劑產(chǎn)品，在愛爾蘭和英國(guó)，大麥中常見的柱隔孢屬病菌和小麥殼針孢病菌的防控嚴(yán)重依賴于百菌清。在哥倫比亞，百菌清主要被用于防控香蕉葉斑病（Black sigatoka）及大蕉、燈籠果、可口等作物上的病害。在瑞士和法國(guó)，百菌清是最暢銷的十種農(nóng)藥之一。

    硫磺殺菌劑產(chǎn)品

    硫磺殺菌劑同為多作用位點(diǎn)保護(hù)性殺菌劑，也適合用于抗性管理。硫磺通過升華起效，固體硫磺顆粒與大氣中的氫氣反應(yīng)形成具有毒性的硫化氫氣體后覆蓋于植物葉片上起到殺菌作用。這種氣體對(duì)病原真菌有毒性，對(duì)葉片上已存在的病害有一定的影響，并能夠在一段時(shí)間內(nèi)防止任何新真菌孢子的形成。有行業(yè)人士認(rèn)為，硫磺的活性水平可與其它一些多作用位點(diǎn)殺菌劑相媲美，且每年對(duì)病害的防治效果能保持相對(duì)一致。

    1. CeraSulfur

    CeraSulfur?是Ceradis開發(fā)的一款液體殺菌劑（懸浮劑），含有700g/L的生物硫。生物硫來源于農(nóng)場(chǎng)廢料處理中的副產(chǎn)品，它是首款農(nóng)業(yè)來源的硫磺殺菌劑。水凈化和生物乙醇生產(chǎn)過程中的微生物會(huì)將有毒的副產(chǎn)品硫化氫轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫。這種生物來源的硫具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)（線性、親水）和較小的粒徑。與具有疏水性的常規(guī)硫磺相比，它具有親水性，使其更易于處理以及與其他產(chǎn)品結(jié)合。因此，CeraSulfur為種植者提供了無塵、低使用劑量、較高的藥效、更少殘留物、出色的可混合性、易于罐洗等優(yōu)秀性能。這項(xiàng)獨(dú)特的專利產(chǎn)品在2020年Sival創(chuàng)新大賽中榮獲法國(guó)銅獎(jiǎng)。

    CeraSulfur已經(jīng)過測(cè)試可用于防控蘋果、葡萄、番茄、甜瓜、梨、黃瓜、甜瓜、草莓、谷物、觀賞植物等多種作物上的真菌病害，如白粉病、蘋果黑星病。據(jù)了解，該產(chǎn)品將在歐洲多個(gè)市場(chǎng)推出。

    2020年，Ceradis與De Sangosse合作在法國(guó)上市品牌名為Whisper 和Kashmir的產(chǎn)品。

    2021年1月，Andermatt Biocontrol Suisse與Ceradis簽署關(guān)于在瑞士獨(dú)家經(jīng)銷CeraSulfur的合作協(xié)議。目前，CeraSulfur在瑞士的登記仍在進(jìn)行中。

    2021年2月，Ceradis Crop Protection BV宣布其創(chuàng)新生物硫殺菌劑CeraSulfur獲得意大利登記，首先用于葡萄。De Sangosse Italia將以品牌名Whisper進(jìn)行分銷。De Sangosse下一步計(jì)劃是擴(kuò)大在法國(guó)和意大利的登記，并獲得西班牙的登記。

    2021年3月，Ceradis 宣布CeraSulfur獲得土耳其登記，將由Lances Link以品牌名Lumino進(jìn)行分銷。

    2. Thiopron

    Thiopron（825g/L 硫磺懸浮劑）為UPL開發(fā)的創(chuàng)新多位點(diǎn)液體殺菌劑，可作為生物防控產(chǎn)品用于有機(jī)農(nóng)業(yè)，其獨(dú)特的制劑產(chǎn)品中含有的硫磺能夠以天然的、無殘留的活性成分發(fā)揮作用。UPL稱Thiopron的控制性能甚至能與常規(guī)的化學(xué)產(chǎn)品相當(dāng)，是一款零殘留、具備可持續(xù)及成本效益的葉面病害殺菌劑。

    傳統(tǒng)的硫磺產(chǎn)品所含的混合顆粒大小從2到5微米不等，根據(jù)相關(guān)報(bào)道，Thiopron相比于早先的粉末制劑具有更高的性能。其懸浮液中的顆粒尺寸更小、更均勻，只有1.2微米，可使葉子覆蓋更均勻，從而達(dá)到最佳效果。UPL還聲稱該產(chǎn)品具有更好的耐雨水沖刷性能，每公頃僅需用藥2-3升，對(duì)噴霧器操作者來說，比過去使用大量粉劑更為簡(jiǎn)便。

    英國(guó)為該產(chǎn)品目前主要市場(chǎng)，2019年，Thiopron獲得英國(guó)和北愛爾蘭登記批準(zhǔn)，可部分防控小麥、大麥、燕麥和黑麥等谷類作物中的白粉病，不適合用于防控白粉病已經(jīng)發(fā)生的谷物作物。另外，它也可用于防控草莓、甜菜、葡萄、醋栗、蘿卜等作物中的白粉病及黑加侖子和紅醋栗中的癭螨。UPL正在探索該產(chǎn)品對(duì)褐斑病的防治作用。最近幾個(gè)種植季，褐斑病對(duì)甜菜種植者的威脅越來越大，Thiopron已被多次申請(qǐng)延期授權(quán)在其他作物上少量使用。到目前為止，已獲得一項(xiàng)用于豌豆作物的授權(quán)。

    2019年4月，Thiopron在德國(guó)獲得批準(zhǔn)用于防控豌豆、覆盆子、啤酒花、黑加侖、醋栗、大麥、小麥黑麥等作物中的白粉病。2021年4月，Thiopron在意大利獲批用于防控白粉病、黑星病、桃縮葉病、桃褐腐病等多種病害。

    3. Seffika

    2020年10月，先正達(dá)宣布在法國(guó)推出殺菌劑Seffika，濃度為800 g / L，它是首款登記用于谷物（小麥和大麥）、甜菜、葡萄的液態(tài)硫磺產(chǎn)品，可用于有機(jī)農(nóng)業(yè)。Seffika為液體制劑（濃縮懸浮液），這使它易于操作，具有良好的兼容性。此外，由于優(yōu)化了硫磺粒徑，大小更為均一。Seffika助劑配方確保了良好的選擇性和持久性。這保證了覆蓋率和對(duì)植物的附著力（受顆粒大小的強(qiáng)烈影響）是最合適的。

    該產(chǎn)品登記用于防治眾多作物如小麥、大麥、黑小麥、甜菜、葡萄、核果、黃瓜、草莓、萵苣、胡椒、番茄中的白粉病。

    在小麥的病菌防治中，可將seffika與常規(guī)殺菌劑搭配使用，在降低了常規(guī)化學(xué)殺菌劑的使用劑量的同時(shí)不會(huì)增加用藥成本，這是種植者愿意將生物防控產(chǎn)品seffika集成到殺菌劑計(jì)劃中的一個(gè)原因。

    4.其它硫磺殺菌劑

    其它早先推出的硫磺殺菌劑如先正達(dá)的THIOVIT JET?（水分散粒劑）和UPL的THIOVIT JET?（干懸浮劑）均為固體制劑。THIOVIT JET?是先正達(dá)開發(fā)的唯一采用微粉化制劑技術(shù)的硫磺產(chǎn)品，濃度為800 g/kg，每顆粒粒徑大小在1-10微米之間。THIOVIT JET已在荷蘭、法國(guó)、德國(guó)、葡萄牙、意大利、德國(guó)等多個(gè)國(guó)家推出，主要用于防控梨果、核果、柑橘、葡萄、獼猴桃、草莓、蔬菜等作物中的白粉病、銹病和螨蟲。

    Microthiol Disperss是UPL十幾年前就已上市的一款含有800g/kg硫磺的制劑產(chǎn)品，其中顆粒大小主要在1-6微米之間，粒徑中值為3微米。該產(chǎn)品已在美國(guó)、加拿大、澳大利亞、法國(guó)、意大利、葡萄牙等多個(gè)國(guó)家上市，在法國(guó)被批準(zhǔn)用于防控蘋果、草莓、蔬菜、馬鈴薯、山竹、紅毛丹中的白粉病，蘋果、梨、桃中的黑星病，蔬菜、核果中的銹病和果腐病以及柑橘葡萄等作物中的螨蟲。

    硫磺殺菌劑是白粉病防控和有機(jī)農(nóng)業(yè)的理想選擇

    代森錳鋅和百菌清退出市場(chǎng)后，如何在確保經(jīng)濟(jì)效益和不產(chǎn)生抗藥性的情況下尋找合適的替代品是歐洲種植者面臨的一大問題。硫磺殺菌劑不存在病菌抗性風(fēng)險(xiǎn)且成本大大低于合成殺菌劑。與早先推出的硫磺殺菌劑相比，新推出的產(chǎn)品性能均獲得了提升。從防治對(duì)象上看，新老產(chǎn)品均主要用于防控果蔬、谷物等作物中的白粉病、黑星病等，與百菌清防治譜存在部分重疊，但還缺少對(duì)一些對(duì)關(guān)鍵病害的控制能力。

    硫磺殺菌劑是有白粉病防控需求的種植者和有機(jī)種植者的理想選擇。實(shí)際應(yīng)用中，可將硫磺殺菌劑與三唑類殺菌劑、SDHI類殺菌劑或其它生物防控分子結(jié)合，以擴(kuò)大防治譜，提升防效，在沒有更有效的百菌清替代產(chǎn)品出現(xiàn)前，這不失為一種可供選擇的替代方案。