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歷史悠久的土壤熏蒸劑氯化苦的前世今生
來源:農(nóng)藥市場信息新媒界    2021-12-3 7:46:00
    

    已有100年應用歷史的氯化苦,在我國目前已成為生姜、草莓、人參、三七等作物防治土傳病害必不可少的農(nóng)藥品種,且使用技術(shù)成熟,無殘留、對地下水無污染,是溴甲烷被禁用后一種難得的高效和環(huán)境友好型土壤熏蒸劑。相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)通過對氯化苦生產(chǎn)、流通、使用等環(huán)節(jié)嚴格管控,使氯化苦成為我國高毒農(nóng)藥管理成功的典范。目前,我國剩余的幾種高毒農(nóng)藥品種的淘汰已進入倒計時,氯化苦目前也被列入再評價程序或終將被淘汰。然而,無論是專家學者還是使用氯化苦的種植戶,都對其藥效、安全性以及嚴格規(guī)范的管理給予了充分肯定;此外氯化苦被淘汰的背后是擋不住的農(nóng)業(yè)需求,特別是氯化苦淘汰后的替代品也成為了農(nóng)業(yè)科研人員和廣大種植戶關(guān)注的焦點。為此,本傳媒和相關(guān)單位聯(lián)合舉辦氯化苦科普宣傳系列活動,以通過不同角度并以文章、短視頻等形式進行深度調(diào)研和系列報道,從而讓大家客觀認識和科學評價氯化苦。

歷史悠久的土壤熏蒸劑氯化苦的前世今生

    近年來,隨著土地利用率及復種指數(shù)越來越高,根腐病、青枯病、線蟲等土傳病害的發(fā)生日益嚴重,而且病菌隨著人的種植行為等因素在更廣的范圍內(nèi)不斷傳播擴散,給土壤處理帶來了日益嚴峻的挑戰(zhàn)。特別是在溴甲烷(甲基溴)淘汰后的新形勢下,土壤熏蒸劑替代品種的發(fā)展成為農(nóng)業(yè)科研人員和廣大種植戶關(guān)注的焦點。

    由于溴甲烷易破壞臭氧層,被《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》列為受控物質(zhì),發(fā)達國家于2005年淘汰,發(fā)展中國家也于2015年淘汰使用溴甲烷。我國于2003年4月23日批準了蒙特利爾議定書哥本哈根修正案,自2019年1月1日起,將含溴甲烷產(chǎn)品的農(nóng)藥登記使用范圍變更為“檢疫熏蒸處理”,禁止含溴甲烷產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)上使用。一直以來,溴甲烷的替代品是各個國家和相關(guān)機構(gòu)研究的熱點。我國是《蒙特利爾議定書》的締約國,為此專門成立了中國農(nóng)業(yè)行業(yè)甲基溴淘汰項目辦公室,由國家環(huán)保部和農(nóng)業(yè)部共同領導。在國際項目的支持下,我國進行了溴甲烷替代技術(shù)的篩選,最后認為氯化苦是溴甲烷首選的替代品。

    此外,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署甲基溴技術(shù)選擇委員會(UNEP MBTOC)也發(fā)布了對所有替代品的評估結(jié)果,認為氯化苦是一種優(yōu)良的土壤熏蒸劑,是甲基溴重要的替代品。目前,氯化苦已在美國、加拿大、澳大利亞、日本、西班牙等發(fā)達國家和中國、墨西哥、阿根廷、南非等發(fā)展中國家廣泛使用。

    氯化苦發(fā)展概況

    擁有2個世紀左右歷史的氯化苦,其化學名稱為三氯硝基甲烷,由蘇格蘭化學家Stenhouse合成,作為土壤熏蒸劑于1848年被首次報道。1920年,Russell負責的一個農(nóng)業(yè)試驗站發(fā)現(xiàn),氯化苦可有效防治番茄上未知的土傳病害,并具有使作物顯著增產(chǎn)的效果。1934年,氯化苦作為一種作物種植前的土壤熏蒸劑面市,被廣泛地應用于土壤熏蒸消毒領域。1950年代開始與溴甲烷混合使用,其應用更加廣泛。溴甲烷在土壤熏蒸領域被淘汰后,氯化苦的使用量與使用面積增速尤為迅猛,成為目前熏蒸藥劑的主要品種。

    氯化苦可有效殺滅土壤中的病菌、線蟲、雜草等,其中殺菌效果尤為突出。據(jù)有關(guān)資料介紹,氯化苦的殺菌能力是溴甲烷的數(shù)倍以上,對細菌、放線菌、真菌的殺滅率均在98%以上。氯化苦作為最主要的土壤熏蒸劑,在發(fā)達國家應用歷史悠久,美國、日本、英國、比利時、西班牙、澳大利亞、新西蘭、以色列等國家都大規(guī)模使用氯化苦用于土壤熏蒸。目前美國年使用量超過1萬噸,日本年使用量達到9000噸。

    此外,由于氯化苦在土壤中具有良好的擴散移動性,可在其周圍15.0~ 30.0厘米范圍的土壤中發(fā)揮作用,在砂質(zhì)土壤中甚至可以擴散到周圍1.2米的距離。之后經(jīng)過最長4.5天的降解半衰期,通過幾種假單胞桿菌的連續(xù)脫氯作用,陸續(xù)生成CHCl2NO2、CH2ClNO2和CH3NO2,其最終分解產(chǎn)物二氧化碳、氯化物和硝酸鹽不僅可作為植物的養(yǎng)分物質(zhì),而且可以作為土壤中微生物的營養(yǎng)來源。不僅如此,氯化苦還可顯現(xiàn)“肥料效應”,可在短期內(nèi)明顯提高土壤中微量元素及礦質(zhì)態(tài)氮含量,非常有利于植物吸收和利用。

    目前世界上主要的氯化苦生產(chǎn)廠家有美國Trical公司,年生產(chǎn)氯化苦10000~20000噸;日本南海化學(株)公司,年生產(chǎn)氯化苦4000~5000噸;日本三井化學(株)公司,年生產(chǎn)氯化苦3000噸;日本化藥(株)公司現(xiàn)已不生產(chǎn),主要從中國進口氯化苦后分裝;中國是大連綠峰化學股份有限公司生產(chǎn),年生產(chǎn)能力為10000噸。

    氯化苦在國外的應用情況

    氯化苦每年在農(nóng)業(yè)上使用超過25000噸,是國際上最主流的土壤熏蒸劑,目前在美國、日本、加拿大、澳大利亞、新西蘭、南非、墨西哥、肯尼亞、摩洛哥、埃及、黎巴嫩、土耳其、危地馬拉、洪都拉斯、多米尼加共和國、尼加拉瓜、哥斯達黎加、巴拿馬、阿根廷、智利、哥倫比亞、秘魯?shù)?0多個國家取得農(nóng)藥登記許可,在歐盟為經(jīng)批準使用。

    自美國淘汰溴甲烷后,氯化苦在美國土壤熏蒸方面發(fā)揮了重要作用。美國環(huán)境保護署(EPA)2018年9月發(fā)布人體健康風險評估草案,結(jié)論為無重大發(fā)現(xiàn),因此氯化苦在美國加州通過評估后繼續(xù)注冊使用。氯化苦的申請及使用都有嚴格的規(guī)定,要求專業(yè)公司操作。根據(jù)EPA的人體健康風險評估結(jié)果表明,氯化苦易揮發(fā),殘留物在水面不能久留,不會移動到地表水(飲用水),對人體不會致癌,但必須由專業(yè)人士操作,并需做好防護措施。加州監(jiān)測研究表明,大量使用氯化苦進行土壤熏蒸地區(qū)附近空氣的風險處于可以接受的范圍。

    在歐盟批準的活性物質(zhì)目錄1中,氯化苦正在被評估,2013年后按照緊急使用條款,在某些歐盟成員國中可以合法使用。獲得批準使用的8個歐盟成員國包括意大利、西班牙、英國、馬耳他、希臘、比利時、葡萄牙和匈牙利。歐盟年使用氯化苦量2000~3000噸。

    在加拿大,氯化苦于2018年被重新評估,加拿大衛(wèi)生部決定,可以接受氯化苦繼續(xù)注冊和使用。經(jīng)過現(xiàn)有的科學分析,加拿大衛(wèi)生部認為,在采取了必要的防范措施條件下,氯化苦對于健康和環(huán)境的風險以及其本身的價值仍然是可以接受的。

    在日本,氯化苦使用量較大,已在黃瓜、番茄、韭菜等60多種作物的40多種病蟲害上登記使用,其每年從中國大連綠峰化學股份有限公司進口2000噸以上,年用量約9000噸。

    在世界其他地區(qū),氯化苦也得到廣泛使用。如澳大利亞、新西蘭年用量約1000噸;南非及周邊國家年使用量1000余噸,與其他農(nóng)藥復配使用;在南美農(nóng)業(yè)發(fā)達地區(qū),氯化苦也與其他農(nóng)藥復配使用;此外,中東及東南亞地區(qū)也有使用。

    氯化苦在中國的應用情況

    20世紀50年代起,氯化苦在我國糧食熏蒸上得到廣泛應用,年用量最高達到2000噸。由于缺乏合適的施用機械,在土壤熏蒸應用方面并不廣泛。

    隨著淘汰溴甲烷的國際履約工作的開展,氯化苦在土壤熏蒸方面的作用日益凸顯。最初主要應用于草莓,隨后在生姜、人參、三七、蔬菜等經(jīng)濟作物上被大量應用。使用氯化苦后,土傳有害生物被有效殺滅,作物生長更加健壯,很少發(fā)生病蟲害,因而減少了土壤上部農(nóng)藥的使用,并且使用氯化苦后作物有顯著的增產(chǎn)效果。

    1984年,我國開始農(nóng)藥登記管理,氯化苦當年即取得登記(農(nóng)藥登記證號PD84129),毒性為高毒,并陸續(xù)在生姜、草莓、甜瓜、東方百合、煙草、非成品糧等10種作物及場所的14種病害上獲得登記。氯化苦雖然是高毒農(nóng)藥,但它只用于種植前土壤消毒,并且在土壤和作物中無殘留。2015年,修訂后的《中華人民共和國食品安全法》規(guī)定禁止將劇毒、高毒農(nóng)藥用于蔬菜、瓜果、茶葉和中草藥材等國家規(guī)定的農(nóng)作物,為了保證氯化苦的繼續(xù)使用,農(nóng)業(yè)部發(fā)布了2289號公告,規(guī)定自2015年10月1日起,氯化苦的登記使用范圍變更為土壤。在我國目前所登記的農(nóng)藥中,這是唯一一例。

    目前,氯化苦的防治對象為根結(jié)線蟲、黃萎病菌、枯萎病菌、青枯病菌、疫霉菌等。由于氯化苦屬高毒農(nóng)藥,2017年被農(nóng)業(yè)部列為限制使用農(nóng)藥。

    2015年農(nóng)業(yè)部頒布了由中國農(nóng)科院植物保護研究所起草的《NY/T2725-2015氯化苦土壤消毒技術(shù)規(guī)程》,這是土壤熏蒸類第一個農(nóng)業(yè)行業(yè)標準,自此氯化苦的使用走上了標準化的道路。

    伴隨著“十三五”國家重點研發(fā)計劃“化學肥料和農(nóng)藥減施增效綜合技術(shù)研發(fā)”重點專項“種子、種苗與土壤處理技術(shù)及配套設備研發(fā)”項目的推進,一批適用于我國的氯化苦施藥機械被研發(fā)出來,很好地解決了氯化苦施用的難題,并且氯化苦施藥人員持證上崗,按照氯化苦土壤消毒技術(shù)規(guī)程操作,從未出現(xiàn)任何人員中毒事故。

    目前氯化苦由危化品專用車輛運輸,由專業(yè)公司在專用儲備庫中貯存,由取得資質(zhì)的專業(yè)人員施藥操作,不進入流通環(huán)節(jié),有效降低和消除了氯化苦的應用風險。目前,我國尚無其他農(nóng)藥采用這種嚴格的管理措施。因此,氯化苦應是我國高毒農(nóng)藥管理成功的典范。

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