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非選擇性除草劑市場份額居首,草銨膦成熱點品種
來源:好農資招商網    2016-12-23 17:10:00
    

    熱點品種草銨膦是非選擇性除草劑中重要品種之一。非選擇性除草劑廣泛應用于非耕地、免耕地、農田作物、水生田等雜草防除,在除草劑應用中能夠防除的雜草種類和所占市場份額都居首位。非選擇性除草劑是指對所有綠色植物都有明顯生物活性的藥劑;也即它對植物的傷害無選擇性,在使用的一定范圍內能夠同時殺死雜草和作物,因此又稱為滅生性除草劑。非選擇性除草劑包括:草甘膦、百草枯、草銨膦、雙丙氨膦、敵草快和草硫膦等品種,其中全球最重要和使用最廣泛的是草甘膦、百草枯和草銨膦。

非選擇性除草劑市場份額居首,草銨膦成熱點品種

    草銨膦,又名草丁膦,其開發與雙丙氨膦密切有關。雙丙氨膦是從鏈霉菌發酵液中分離提純的抑制三肽類天然化合物,雙丙氨膦本身無除草活性,在植物內代謝為具有除草活性的草銨膦。1986年德國赫斯特公司(幾經合并現歸拜耳公司)直接經化學合成為草銨膦獲得成功,后來成為拜耳公司的除草劑品種的主打產品;草銨膦用于棕櫚園、觀賞性灌木、非耕地防除一年生和多年生雜草,并可用于馬鈴薯田除草以增加產量,繼而成為全球3大非選擇性除草劑之一。

    1、草銨膦作用機制和特點

    草銨膦的作用機制是抑制體內谷酰胺合成酶,該酶在氮代謝過程中催化谷氨酸加氨基合成谷酰胺。當植株噴施草銨膦藥劑后3~5 d,植株固定二氧化碳的速率迅速下降;隨后細胞破裂,葉綠素破損,光合作用受到抑制,植物葉片出現枯萎和壞死。

    草銨膦的殺草作用在很大程度上受環境因子的影響較大,當氣溫低于10℃或遇到干旱天氣時使用會降低藥效;但當遇到充足的水分供應和較高氣溫時使用能延長殘效期,在某種情況下還能提高藥效。在最適合的植物生長條件下,而且植物大部分葉片新陳代謝水平高的時候,草銨膦的殺草作用更能充分發揮。用放射性標記草銨膦的試驗結果表明,草銨膦具有由葉片基部向端部轉移的良好能力,藥劑由處理葉片向植株其他部分轉移能力有限。然而,用幾種單子葉和雙子葉植物在溫室里進行的試驗,仍能觀察到對新生葉片有轉移作用的可能性;當用高粱進行田間試驗時,也表明存在這種內吸轉移的效果。

    在草銨膦處理過的土壤上,隨后種植各類作物,作物的生長不會受到傷害;殘留量分析結果表明,草銨膦會很快被生物所降解。

    在除草活性上,草銨膦對雜草也具有與百草枯相近的觸殺性,只是殺草速度慢了一點,殺草范圍窄了一點;但其殺草速度又要快于草甘膦,且可在植物木質部內進行傳導,但不具有下行傳導性,其速效性介于百草枯和草甘膦之間。

    草銨膦具有殺草譜廣、低毒、活性高、部分傳導性和環境相容性好等特點,而且非常適合做抗性基因;在草銨膦抗性基因導入水稻、小麥、玉米、甜菜、煙草、大豆、棉花、馬鈴薯、番茄、油菜、甘蔗等20多種作物中,已成功種植耐草銨膦作物系列。這些耐草銨膦轉基因作物不僅在美國普遍種植,而且隨著轉基因技術推廣和應用,近年來已在亞洲、歐洲、澳洲等部分國家推廣種植,由此草銨膦也成為全球第二大轉基因作物除草劑。

    長期以來,草銨膦成為與草甘膦和百草枯并存的非選擇性除草劑品種,應用前景也十分廣闊。由于草銨膦的開發比草甘膦和百草枯開發要晚,這時期除草劑的市場都被草甘膦和百草枯所占;此外,草銨膦的生產成本高,其銷售價格比草甘膦和百草枯都要貴很多,草銨膦只能在草甘膦和百草枯的陰影下求生存,其在非選擇性除草劑全球銷售市場中只能屈居第三。

    但是草銨膦也有其本身特點,利用草銨膦不具有下行傳導性的特點也可作為市場的賣點來推廣;由于這一特點,使草銨膦具有一定的選擇性,在果園和葡萄園中用草銨膦除草時相對比草甘膦更安全;而使用草甘膦除草時,有可能通過損壞的樹皮進入作物組織內易造成藥害(傷根)。在防除果園等經濟作物種植區,目前牛筋草的泛濫,在果樹下、菜畦上、馬路邊隨處可見其蹤影,對牛筋草的防治與其自身特點及其抗藥性增強有關;用草甘膦防除牛筋草幾乎是無效的,而使用草銨膦藥劑來防除牛筋草(或小飛蓬)等雜草卻有特殊效果。

    對于使用百草枯藥劑防治雜草其觸殺效果快,一般1 d就能起到效果;但其缺點是持效期短,雜草易于返青,殺草不徹底。當使用草銨膦藥劑除草,可以起到快速殺滅雜草,且具有雜草不易返青,又不傷及其他作物淺根的特點。

    2、草銨膦市場

    草銨膦具有殺草譜廣、活性高、毒性低、在土壤中易降解、對作物安全、漂移小、用量少、環境相容性好和殺草迅速等特點,能防除和快速殺死馬唐、黑麥草等100種以上的一年生和多年生闊葉雜草或禾本科雜草,也是全球第二大轉基因作物耐受除草劑品種。但草銨膦長期以來,一直在草甘膦和百草枯陰影下生存;1999年在全球銷售額不足1億美元,但之后呈不斷增長之勢,2003年為1.80億美元,2005年為2.72億美元,2007年為3.30億美元,2009年為4.50億美元。

    2010年之后,世界各國相繼出臺了對百草枯的禁售令,從歐洲開始逐漸蔓延到各國;亞洲的韓國最先在2012—2014年全面禁售百草枯,中國是在2014年開始停止百草枯水劑登記,繼而于2016年7月1日全面禁售百草枯水劑。隨著百草枯在全球范圍內隱退,草銨膦的市場地位也與日俱增,成為一顆冉冉升起的新星,將迅速填補百草枯退隱后的市場空缺。雖然2012年草銨膦全球銷售額略有下降至3.95億美元(當時百草枯還未完全隱退),但2014年草銨膦全球銷售額已飆升至5.60億美元,2009—2014年復合年增長率為4.5%,表明其成長性不錯,已成為非選擇性莖葉處理除草劑的第二大品種。

    在全球市場上,拜耳公司2016年草銨膦產能約5,500 t/a,計劃將其全球產能增加1倍;2013年拜耳公司已經在美國阿拉巴馬州莫比爾市(Mobile, Alabama)建造新工廠,其產能預計達到6,000 t/a,使拜耳公司草銨膦總產能達到11,500 t/a。據統計,2015年之前全球草銨膦產能在2萬噸左右,到2016年底估計在2.5萬噸左右。

    近幾年來,草銨膦在海外市場強勁需求的推動下,國內草銨膦出口市場增長較快,越來越多國內企業加入草銨膦生產。在2014年中國草銨膦出口量約2,800噸,其中包括原藥1,000噸以及制劑1,800噸。主要出口到36個地區和國家,出口到美國的草銨膦為1,018噸,占出口量的36%,其次為澳大利亞和馬來西亞,分別為351噸和240噸,分別占總出口量的13%和9%,其他還有韓國、越南、菲律賓、泰國、新加坡、印尼、馬來西亞、哥倫比亞等。2014年中國出口草銨膦共有88家出口商(包括生產商和貿易商);而出口量在前5名的出口商所出口的草銨膦約占總出口量的70%,主要出口企業前5名分別為上虞永農、河北威遠、利爾化學、山東濰坊潤豐和河北百事達。

    3、草銨膦生產動態

    草銨膦最早都在國外生產、銷售和應用,主要生產廠家為德國拜耳公司和日本明治制果藥業株式會社。雖然說草銨膦是德國赫斯特公司最先發現的,從鏈霉菌綠灰菌素發酵物分離水解而得到的,并在1972年在瑞士化學學報上發表。日本的研究也不晚于德國,明治制果藥業株式會社的小川央峪等從鏈霉菌吸水菌塑分離得到草銨膦,并開展了化學合成工作,于1972年6月7日申請了專利。

    草銨膦的面世,備受青睞,引發了國際間開發的高潮,先后出現10多條工藝路線和20多個中間體。

    赫斯特公司(現拜耳公司)1978年從制甲基二氯化膦(MDP)開始,先合成MPE(甲基亞膦酸單異丁酯),然后用MPE與ACA(丙烯醛氰醇乙酸酯)膦化,以過氧異辛酸叔丁酯為自由基引發劑,于120℃進行Michael加成反應,減壓蒸出未反應的的MPE,再蒸餾出產物(3-乙酰氧-3-氰丙基)-甲基膦酸單異丁酯,單程收率98%。

    同樣是上述反應,1986年進行了改進,用過氧特戊酸叔丁酯代替過氧異辛酸叔丁酯為引發劑,降低溫度至72℃,單程收率提高到98.9%。

    蒸餾產物(3-乙酰氧-3-氰丙基)-甲基膦酸單異丁酯再經過氨化得到(3-氨基-3-氰丙基)-甲基膦酸正丁酯,再進行水解反應最終得到草銨膦,這2步反應收率應在95%以上。全部工序是連續化操作,總收率在92%以上。

    赫斯特公司這套工藝過程中,完全實現了連續化和自動化生產、無溶劑、無氣味,幾乎無渣排放;氨化和水解后的廢水都經過蒸發回收,并套用,是一種對環境友好的清潔工藝。每噸原藥的原料成本低,能耗也低,有資料估計在4萬元以上。

    但近年來草銨膦原藥價格約為草甘膦的8倍(約35萬元/噸),之所以草銨膦價格高,一是該工藝獨此一家,第二是制備中間體甲基二氯化膦(MDP)難度極大。

    為此,日本明治制果藥業株式會社放棄了合成MDP,轉而以亞磷酸三甲酯為起始原料,經自身Arbuzov反應得到甲基磷酸二甲酯,與五氯化磷反應得到甲基甲氧基膦酰氯,再與乙烯基溴化鎂格氏反應,得到乙烯基(甲基)膦酸甲酯,即乙烯膦,這3步反應都需要分離。用乙烯膦與乙酰氨基丙二酸二乙酯(DEAM)經縮合和水解這2步反應得到草銨膦。實際上制備乙烯膦也有難點,雖然制備乙烯膦德國和日本公司都發表了多篇專利,但總收率最高不到80%。

    在國內,草銨膦由浙江工業大學農藥研究所率先成功開發草胺膦生產技術,以三氯化磷為起始原料,經歧化、甲基化、加成、氰胺化、酸解、銨化等工藝后制得草銨膦銨鹽。之后浙江工業大學與浙江永農生物科學公司合作進行工業化。2006年7月建設800噸/年的95%草銨膦原藥以及4,000噸/年20%草銨膦水劑生產線。2007年浙江永農生物科學公司成為國內首家登記草銨膦的企業,并推出商品名為“百速頓”的20%草銨膦水劑。

    國內尚有許多研究所和企業以不同工藝路線開發草銨膦,但草銨膦合成主要采用格氏-斯特雷克法,以亞磷酸三乙酯和三氯化磷為起始原料,經格氏、歧化、偶聯、加成、氨基腈、水解精制、氨化等至少8步反應制得草銨膦,總收率為39%~42%。第一步的格氏反應,易燃易爆,生產操作中需要絕對無水和無氧;每生產1噸草銨膦原藥,工藝廢水產生量約有60噸;大部分廢水需要蒸干所出廢渣,部分廢渣和結晶下腳料難于再次利用。國內企業生產出來草銨膦原藥質量與國外產品存在一定差距,對于生產設備的要求較高,還需要投入大量資金維護保養。要想在市場中競爭取勝,尚需加大科技和創新力度,只有提高質量,擁有自己的核心技術,才能贏得市場。

    目前這些草銨膦生產企業與拜耳公司相繼在國內獲得了草銨膦原藥和制劑的登記。此外,隨著國內草銨膦合成興起,產能迅速增加,目前草銨膦原藥價格下降到12萬元/噸左右也是很正常的。

    4、草銨膦國內概況

    在2011年之前草銨膦由于市場開發,進行許多推廣應用試驗,也由于其市場價格比草甘膦和百草枯要貴,所以其市場銷售較為平淡。之后由于百草枯逐漸退出市場,特別是百草枯水劑禁用政策實施,這幾年草銨膦用量逐步增加,市場份額突飛猛進。在國內登記的企業表現尤為積極,2012年國內草銨膦登記證僅有11個,但到2015年草銨膦登記證迅速增加到130個,其中原藥26個、母藥5個,制劑99個。

    2016年以來,盡管草銨膦原藥和制劑產品的價格出現震蕩和下滑,但仍有5家企業新登記草銨膦原藥產品;至2016年9月在國內批準登記的草銨膦原藥產品有33家(包括拜耳公司),其中江蘇省最多,有輝豐農化、皇馬農化、優士化學、農用激素工程技術研究中心、中旗作物保護、綠葉農化、好收成韋恩農化、常熟農藥廠等16家;河北省有威遠生化農藥、石家莊瑞凱化工、石家莊龍匯精細化工等3家;四川省利爾化學和樂山市福華通達農藥科技公司;其余分布于其它各省各1家;此外尚有草銨膦原藥產品臨時登記證已過期的4家企業,分別為山東中石藥業、浙江升華拜克生物、山東僑昌化學、岳陽迪普化工技術公司。

    目前國內草銨膦原藥生產廠家以永農生物科學、利爾化學、河北威遠、石家莊瑞凱化工等生產裝置運行良好,部分企業如樂斯化學、安徽富田農化、江蘇好收成等企業運行次之,有些月出貨量僅數十噸的企業,如常熟農藥廠等,整體開工率僅為60%。

    從目前國內草銨膦生產來看,在質量上與國外還有很大差距,關鍵在于中間體;草銨膦工藝比起草甘膦和百草枯來說都要長和復雜,一般要經過10多道反應工序,需要經過一周多時間才能出產品,還需要處理更多的“三廢”問題。

    因此,開發草銨膦具有投資風險大、技術要求高、安全壓力大和環保要求高等特點,企業開發此產品風險較大,需要謹慎對待。

    2014年后,在國內,草銨膦逐漸作為填補百草枯市場的候選品種,同時,草銨膦也是對草甘膦的很好補充,兩者在除草過程中效果相差無幾(但草銨膦價格較貴)。主要區別為:草甘膦是內吸傳導性滅生性除草劑,一般施藥后7~10 d才見效,如果藥液漂移,會殺滅作物,導致減產。草甘膦一般藥后20~30 d才能播種移栽其他作物,且對抗性雜草如牛筋草、小飛蓬等則無效。草銨膦是半內吸(向上傳導)觸殺性除草劑,一般施藥后3 d就見效,而且只在作物接觸部位產生作用,對作物生長沒有明顯影響。草銨膦一般藥后1~4 d就能播種移栽其他作物,且草銨膦對抗性雜草如牛筋草、小飛蓬等有特效。

    隨著草甘膦抗性雜草問題的加重,草銨膦的市場需求也在增長,并受到用戶青睞;成為明星產品,價格一路上漲,最高達35萬元/噸,并較長時間穩定在30萬元/噸(制劑價格也穩定在8萬元/噸)。但好景不長,由于國內草銨膦生產廠家迅速增加,產能的增加導致各企業間進行了惡性競爭;2015年10月幾家草銨膦原藥廠家達成協議,價格下降到20萬~23萬元/噸(200 g/L制劑在7萬元/噸)左右,但也有個別廠家在網絡上制劑銷售價竟下降到5萬元/噸,但由于品牌力差,故銷量很小。

    2016年1月,曾因全球草銨膦產能不足,而在國內市場供應緊張的拜耳公司的Basta?(保試達,18%草銨膦可溶液劑)回歸,并且銷售價由原先12萬~14萬元/噸下調至8萬~10萬元/噸(在華南個別地區市場價降到8萬元/噸);同時宣布在國內重點市場保障供貨,這樣的價格措施,對國內企業無疑是巨大的沖擊。緊跟著國內草銨膦制劑市場自2016年4月起每周都在變化,價格從5.8萬元/噸下降到5.2萬元/噸、4.8萬元/噸、4.3萬元/噸,甚至個別的降到2.9萬元/噸。目前國內市場95%草銨膦原藥價格已經踢去2/3,為11.5萬~11.9萬元/噸(200 g/L制劑在3.2萬~3.3萬元/噸)左右;導致有的生產企業開工不足,從而對價格形成一定的支撐,短期內草銨膦的價格將維持弱勢穩定,將進入量增價穩的時期。

    此外,目前應該注意到,歐洲已經對草銨膦進行了限制,在使用劑量和次數上都有明確規定,即“要求草銨膦以低于750克有效成分/公頃(表面處理)的用量進行帶狀及點狀施用,每年只允許施用2次”,這也告訴國內企業,在品種選擇和產能擴產上更需要慎重。

    草銨膦原屬于拜耳公司的專利產品,其銷量主要受益于拜耳耐草銨膦大豆和油菜的種植,耐草銨膦大豆和油菜也已經被廣泛推廣種植,其中加拿大地區的油菜田20%以上都屬于耐草銨膦轉基因油菜。據統計,加拿大地區耐草銨膦轉基因油菜種植面積在160萬公頃。此外,拜耳公司正在研發耐草銨膦轉基因馬鈴薯種子,草銨膦在孟山都和拜耳這兩大農化巨頭的推廣下,前景良好。

    5、草銨膦理化性質和劑型

    草銨膦純品為白色結晶,有輕微刺激性氣味。熔點:210℃(DL型為229~231℃,L型為214~216℃)。閃點:267.7℃,比重(密度)1.4,水中溶解度:1,370 g/L(22℃),在一般有機溶劑中溶解度很低,丙酮0.16 g/L(20℃)、乙醇0.65 g/L(20℃)、乙酸乙酯0.14 g/L(20℃)、甲苯0.14 g/L(20℃)、正己烷0.2 g/L(20℃)。穩定性:對光穩定,在pH值5~9時水解,在土壤中DT50<10 d。

    急性口服毒性(LD50,mg/kg體重):雄小白鼠431,雌小白鼠416;雄大白鼠2,000,雌大白鼠1,620。急性經皮毒性(LD50,mg/kg體重):大白鼠>2,000,魚毒性(LC50,96 h,ppm):紅鱒魚580。研究結果表明,對節肢動物無毒性,無基因致畸或神經毒性的征兆。

    草銨膦有兩種對映異構體,分別為L-異構體和D-異構體;但只有L-異構體具有活性,而且在土壤中容易分解,對人類和動物毒性較小。目前市場上銷售的草銨膦商品都是外消旋體混合物。若制成以L-構型的純光學異構體精草銨膦產品使用,可使草銨膦用量降低50%;對提高經濟性,降低使用成本和減輕環境壓力都是有利的。

    2014年10月和11月,日本明治制果藥業株式會社的90%精草銨膦原藥和10%精草銨膦可溶液劑(防除柑橘園一年生和多年生雜草)獲得農業部藥檢所臨時登記,這使日本明治制果藥業株式會社成為國內首家登記精草銨膦原藥和制劑的公司。

    目前國內浙江工業大學分別與浙江永農生物科技公司和山東綠霸化工公司合作,通過高效手性拆分合成高光學活性的L-構型草銨膦(即精草銨膦),以獲得農藥新品種登記,可減少原材料消耗和農藥排放,實現草銨膦的減量增效。2015年4月17日,浙江永農生物科技公司獲批國內第2個精草銨膦原藥(91%)登記。

    6、草銨膦劑型的助劑

    草銨膦主要加工劑型為可溶液劑(SL),國外報道可溶液劑含量有60、120、150和200 g/L,商品名Basta。國內現有加工制劑含量有6%、12%、13.5%、15%和20%草銨膦水劑。

    草銨膦SL、草甘膦SL和百草枯SL,使用時碰到同樣的問題。藥劑使用時表面張力與水溶液相仿,不易潤濕植物葉面;為了降低藥劑表面張力,并增強其藥效的發揮,需要添加合適的助劑(或增效劑)。由于草銨膦是僅有部分(上)傳導作用的除草劑,加入的助劑,不僅需要考慮降低表面張力,提高潤濕、展布葉面性能;而且還要考慮在植物體內的傳導作用。國外有報道,經60種助劑的篩選,最終確定Genapol LRO (一種脂肪醇-二甘醇醚硫酸鹽)助劑,用作草胺膦的潤濕/滲透劑,可以提高藥劑藥效5倍。

    陳福良等研制了13.5%草銨膦水劑,其最佳配方為:13.5%草銨膦、5% Silwet618、10%硫酸銨、0.5%聚乙烯醇、0.2%消泡劑SAG 622、水補足100%。研制樣品與德國拜耳公司產品相比,水稀釋800倍,表面張力為27.00 mN/m(國外23.71 mN/m),擴展半徑5.83 mm(國外5.79 mm)。

    此外,國內由于草銨膦價格高,通過加入助劑,也可以達到降低其用藥量的目的。

    楊逢玉等選用3種助劑對草銨膦的生物活性進行研究,結果表明加入硫酸銨、氮酮和植物油助劑都不同程度提高了草銨膦對稗草和反枝莧的活性。加入硫酸銨添加量15、20、30 g/L中,以20 g/L的添加量對草銨膦的活性提高最大,對稗草和反枝莧的毒力分別提高0.73、1.57倍。添加氮酮在0.5%~2.0%范圍內,氮酮的質量濃度對草銨膦的活性作用大小呈反比,在0.5%加量下,對稗草和反枝莧的毒力都能夠提高0.95倍。添加植物油在0.5%~2.0%范圍內,植物油加入量對草銨膦的活性作用大小呈正比,在2.0%加量下,對稗草和反枝莧的毒力分別提高0.28、1.52倍。助劑的加入提高草銨膦對稗草活性大小的順序為氮酮>硫酸銨>植物油;提高草銨膦對反枝莧活性大小的順序為硫酸銨>植物油>氮酮。

    凌澤宏對草銨膦增效助劑進行篩選,以減少用藥量,提高草銨膦的除草活性。增效助劑首先使用水溶性氮酮、加倍殺(主要成分為N-R-2吡咯烷酮化合物和吐溫類表面活性劑及部分溶劑,對多種農藥均有明顯增效作用)、硫酸銨對草銨膦進行室內毒力試驗。結果表明,分別加入0.5%、1.0%、2.0%水溶性氮酮后,草銨膦對稗草的相對毒力指數分別為11.76、730.98、8,769.70;對苘麻的相對毒力指數分別為2.53、10.53、25.84。分別加入0.5%、1.0%、2.0%加倍殺后,草銨膦對稗草的相對毒力指數分別為12.62、138.69、2.60;對苘麻的相對毒力指數分別為1.39、36.87、1.66。分別加入0.5%、1.0%、2.0%硫酸銨后,草銨膦對稗草的相對毒力指數分別為1.47、4.89、1.88;對苘麻的相對毒力指數分別為1.39、36.87、1.66。由此得出,水溶性氮酮對草銨膦表現出最明顯的增效作用,其次為加倍殺和硫酸銨。基于水溶性氮酮對草銨膦表現出極高的增效作用,以及硫酸銨價格低廉且對環境友好的特點,選用兩者復配使用添加到20%草銨膦SL中。經過試驗,結果表明,草銨膦的最佳配方為:草銨膦20%(折百)、水溶性氮酮5%、硫酸銨15%、農乳500# 2%、乙二醇0.05%。采用國標推薦的方法對制劑的熱穩定性、冷貯穩定性、pH值等進行了質量檢測,各項指標均合格。在配制20%草銨膦SL過程中溶液稀釋100倍后,當使用農乳500#5%,經測定20%草銨膦SL溶液具有最低的表明張力值28.48 mN/m(后來從成本考慮只添加農乳500# 為2%)。

    在室外進行了小區試驗,結果表明,20%草銨膦(含復配助劑)SL除草活性顯著高于20%草銨膦(含5%水溶性氮酮助劑)SL、20%草銨膦(含20%硫酸銨助劑)SL、無增效助劑的20%草銨膦SL,而且對部分雜草表現出比市售20%草銨膦SL更快的藥效。

    孔令鳥等在20%草銨膦水劑中用AES(脂肪醇聚氧乙烯硫酸鈉)配制得到低溫和熱貯穩定性好的制劑產品。其配方為:草銨膦20%(折百)、AES 20%、水補足至100%;能夠得到透明的、靜置后不分層的水劑產品。對該20%草銨膦水劑產品測定了各項理化性能,結果示于表1。

非選擇性除草劑市場份額居首,草銨膦成熱點品種

    以市售的20%草銨膦水劑為對照水劑樣,草銨膦母藥為空白樣,與本配方研制的20%草銨膦水劑,進行了功效性指標測定,結果示于表2。

    從表2可見,添加AES助劑制得的20%草銨膦水劑的表面張力大為降低,滲透力大為提高。

    通過對配制20%草銨膦水劑進行生物活性測定,結果示于表3。

非選擇性除草劑市場份額居首,草銨膦成熱點品種

    從表3可見,配制20%草銨膦水劑有較優的藥效,高于市售對照20%草銨膦水劑藥效。

    7、草銨膦應用

    當草甘膦對部分多年生惡性雜草防效不理想時,使用草銨膦可以起到很好的防治作用;而且對耐受草甘膦的部分惡性雜草效果也很好。由于其價格比草甘膦貴很多,一般只用在有較高經濟價值的作物上除草才有競爭力;而在大田作物中防治多年生惡性雜草,只能讓位于草甘膦與2,4-滴或麥草畏等混劑,因為這些混劑不但有好的防效,而且價格比草銨膦低廉得多。

    同樣,草銨膦不僅單劑可以使用,而且還有許多混劑可用;不僅防效比單劑高,而且可降低成本。例如Lanie等報道單用草銨膦控制多洼牽牛防效僅63%;而草銨膦與咪唑喹啉酸混用對其防效達98%。Wheeler等通過試驗得出,單獨連續使用低劑量的草銨膦可以很好控制雜草,連續使用草銨膦與敵稗或快殺稗混劑,可控制紅稻和其他水稻雜草,防效可達到100%。草銨膦與莠去津混用能夠很好控制某些闊葉雜草和禾本科雜草(如藜、綠穗莧、園葉牽牛、決明、狗尾草等)。

    隨著轉基因技術的日益成熟,草甘膦與草銨膦復合抗性轉基因作物種植面積迅速增長,加上草甘膦抗性雜草不斷增多,合理復配草甘膦與草銨膦產品的市場潛力巨大。

    黃云鵬等合理復配草甘膦與草銨膦產品,以提高除草藥效,同時降低成本。為此研制了35%草銨膦·草甘膦鹽水劑,并進行了田間試驗。結果表明,草甘膦與草銨膦復配使用有明顯的增效作用,在推薦有效成分用量1,575~2,100 g/hm2范圍內,35%草銨膦·草甘膦鹽水劑對馬唐、牛筋草、反枝莧、馬齒莧等雜草的防效顯著優于草甘膦單劑或草銨膦單劑的防效。

    8、結語

    草銨膦具有殺草譜廣、活性高、毒性低、在土壤中易降解、對作物安全、漂移小、用量少、環境相容性好和殺草迅速等特點,能防除和快速殺死馬唐、黑麥草等100多種一年生和多年生闊葉雜草和禾本科雜草。

    草銨膦抗性基因導入水稻、小麥、玉米、甜菜、煙草等20多種作物,這些耐草銨膦轉基因作物不僅在美國普遍種植;近年來已在亞洲、歐洲、澳洲等部分國家推廣種植,由此,耐草銨膦也已成為全球第二大轉基因作物耐受除草劑品種。

    在國內,草銨膦逐漸作為填補百草枯市場的候選品種,草銨膦也是對草甘膦很好的補充,兩者在除草過程中效果相差無幾(但草銨膦價格較貴)。草銨膦防治多年生惡性雜草比草甘膦更強(但價格較貴),用在經濟價值較高的作物上有競爭力,尤其是對抗性雜草如牛筋草、小飛蓬等有特效;隨著草甘膦抗性雜草問題的加重,草銨膦的市場需求也在增長,并受到用戶青睞。

    目前,市場上銷售的草銨膦商品都是外消旋體混合物,若制成以L-構型的純光學異構體的精草銨膦產品使用,可使草銨膦用量降低50%,對提高經濟性、降低使用成本和減輕環境壓力都是十分有利的。

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