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淺談幾丁質合成抑制劑噻嗪酮殺蟲劑,未來的市場潛力在哪里? |
來源:磊子侃農藥 2020-11-10 9:27:00 |
噻嗪酮是一種通過抑制昆蟲幾丁質的合成和干擾新陳代謝的新型選擇性殺蟲劑,具有對害蟲選擇性強、殺傷力高、殘效期長、毒性低、用量少的優點…… 噻嗪酮起初是在噻二嗪的衍生物中發現的, 并于1983年12月在日本登記。噻嗪酮又稱撲虱靈,稻虱凈,化學式為2-叔丁亞氨基-3-異丙基-5-苯基-3,4,5,6-四氫-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮, 結構式為: 分子量為305.26,純品為白色晶體,熔點在104.5℃-105.5℃,相對密度1.18,25℃。對酸、堿、光、熱穩定。 作用機理 噻嗪酮屬一種昆蟲幾丁質合成抑制劑。主要通過抑制昆蟲的殼多糖的合成和干擾昆蟲正常的新陳代謝,阻礙昆蟲新生表皮的形成,致使若蟲蛻皮畸形而緩慢死亡。具有很強的觸殺和胃毒作用,殺蟲活性高,只對昆蟲有殺滅效果,對人、畜和水生生物安全,對昆蟲的天敵較安全。藥效慢,施藥后一周左右才能達到藥劑高峰。對同翅目的飛虱、葉蟬、粉虱及介殼蟲類害蟲有特效,對鞘翅目、部分同翅目以及蜱螨目幼蟲具有持效性,對成蟲不具殺傷力,但能減少產卵并阻礙蟲卵的孵化,與新煙堿類殺蟲劑和菊酯類殺蟲劑無交互抗性。常用于水稻和蔬菜的病蟲害防治。 靶標蟲害 噻嗪酮的殺若蟲活性高,接觸藥劑的害蟲死于蛻皮期,推薦劑量不能直接殺死成蟲,但能減少產卵和阻止卵孵化,使子代大大減少。持效期34-40天。 每畝6.6-13.3g有效成分,能防治水稻和蔬菜上飛虱、葉蟬、溫室粉虱等害蟲;每畝53.3-66.6有效成分,能防治果樹及茶上的介殼蟲等害蟲。該藥劑作用緩慢,宜在害蟲發生初期、密度較低時用藥。施藥后3-7天才控制住蟲害。蟲口密度高時,應與速效藥劑混用。25%可濕性粉劑,每畝20-30KG,兌水均勻噴灑。20%乳油防治稻飛虱的用量為75-113g/ha,防治柑桔矢尖蚧和小綠葉蟬的使用濃度分別為150-250mg/l和166-259mg/l。 風險 環境風險 由于噻嗪酮對光和熱比較穩定,持效期長,導致進入環境后難以分解,可造成污染,人體通過接觸被污染的水源及食物而被暴露,接觸者可引起亞慢性毒性。車間生產工人長期暴露于被污染的環境后,可出現肱二頭肌神經反射異常等亞慢性神經系統中毒癥狀。1996年日本Shinano河流的4處樣品點均檢測到噻嗪酮,而附近均有使用殺蟲劑的稻米耕田。4處的平均質量濃度分別是12,12,14,20ng/L;檢測限度是2ng/L。暴露途徑可經口,皮膚及呼吸道進入機體。 由于噻嗪酮在我國茶區的廣泛使用,造成噻嗪酮成為我國出口茶葉中嚴重超標的農藥品種之一。根據2004年5月《中國質量監督技術》的報道,目前我國茶葉中殘留超標率排名前3名的農藥為氰戊菊酯、甲氰菊酯和噻嗪酮。因為缺少殘留資料,歐盟已經正式撤銷噻嗪酮的登記,歐盟對其在茶葉中的限量標準為0.05mg/kg。 抗性風險 根據全國農技中心印發《2019年全國農業有害生物抗藥性監測報告》: 目前監測地區(全國主要水稻產區)。白背飛虱所有種群對昆蟲生長調節劑類藥劑噻嗪酮、有機磷類藥劑毒死蜱處于中等至高水平抗性(對噻嗪酮抗性倍數42-160倍、對毒死蜱抗性倍數15-240倍);對新煙堿類藥劑吡蟲啉、噻蟲嗪、呋蟲胺處于敏感至中等水平抗性(對吡蟲啉抗性倍數2.1-18倍、對噻蟲嗪抗性倍數2.0-10.1倍、對呋蟲胺抗性倍數1.3-12倍)。 官方同時也給出了解決辦法:目前褐飛虱已對噻嗪酮產生高水平抗性,建議各稻區暫停使用噻嗪酮防治白背飛虱,延緩抗藥性繼續發展�?紤]到新煙堿類藥劑對白背飛虱的毒力依然很高,當田間稻飛虱種群以白背飛虱為主時,可使用噻蟲嗪、呋蟲胺、烯啶蟲胺、三氟苯嘧啶等藥劑防治白背飛虱。 國內登記 噻嗪酮作為一個老產品,其國內市場相對已經比較成熟。 共180個制劑單劑登記,主要是25%懸浮劑,10%乳油制劑,25%可濕性粉劑,50%懸浮劑,70%水分散粒劑,8%展膜油劑。 國內目前噻嗪酮主流復配 主流是和吡蟲啉,烯啶蟲胺,毒死蜱,吡蚜酮等復配。 合成工藝 以N-甲基苯胺為原料,與光氣、氯氣反應,制得中間體N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯;在酸存在下,叔丁醇與硫氰酸銨反應,再經轉為反應,得到異氰酸叔丁酯,再與異丙胺反應,制得1-異丙基-3-叔丁基硫脲。在堿存在下,N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯與1-異丙基-3-叔丁基硫脲反應,制得噻嗪酮。 由于光氣的毒性和危險性,有研究者采用甲酸代替光氣為原料成功地開發了一條非光氣路線,且各步反應效率較高。合成路線如下: 總 結 噻嗪酮具有其獨特的作用機理,為幾丁質合成抑制劑,其優點在于和主流的新煙堿類殺蟲劑,菊酯類殺蟲劑無交互抗性。 但其持效期長的雙刃劍也會造成一系列的環境問題,以及其長時間使用造成的嚴重抗性。但其由于獨特的作用機理與新煙堿類復配仍然具有市場潛力。 |
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