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    吡氟酰草胺在主要市場的專利已經到期，但它的各種復配產品在歐洲國家得到承認，這些復配產品在市場上占主導地位……

    吡氟酰草胺（diflufenican）屬于取代吡啶基酰苯胺類除草劑，該除草劑于1982年由拜耳公司申請專利，主要用于玉米、大豆及麥田防除多種一年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。該品種為選擇性接觸和殘留除草劑，作用方式為通過對八氫番茄紅素脫氫酶的抑制，阻礙類胡蘿卜素生物合成。

    通用名：吡氟酰草胺，diflufenican；

    其他名稱：吡氟草胺；

    IUPAC名：2',4'-二-2-（α，α，α-三氟間甲苯氧基）-3-吡啶酰苯胺；

    CA名：N-（2,4-二氟苯基）-2-[（3-三氟甲基）苯氧基]-3-吡啶甲酰胺；

    CAS 登錄號：[83164-33-4]；

    商品名：Fenican （拜耳作物科學）；Legacy （馬克西姆）；Tigrex （拜耳作物科學）；Blizzard （拜耳作物科學）；Brodal （拜耳作物科學）；Econal （拜耳作物科學）；Ioniz （拜耳作物科學）；Legato （馬克西姆）；Zodiac TX （拜耳作物科學）。

    早在1981年拜耳作物科學就為其申請了專利，專利到期日是2001年，1985年羅納-普朗克（現拜耳作物科學）公司正式推出吡氟酰草胺。在之后長達30多年的發展過程中，該產品的使用一直集中在歐洲地區，其中法國和德國是主要使用國家。

    近年來在中國市場的逐步開發得益于拜耳“驕馬”（50%吡氟酰草胺WP）的推廣，以及市場對小麥田封閉除草劑的需求。

    理化性質

    純度≥97%；相對分子質量：394.3；分子式；C19H11F5N2O2；外觀：無色晶體；熔點：159～161℃；蒸汽壓：4.25×10-3 mPa （25℃，氣體飽和法）；分配系數 KowlogP＝4.9；亨利常數 0.033 Pa·m3·mol-1。

    溶解度：在水中＜0.05 mg/L （25℃）。溶于大多數有機溶劑，在丙酮、二甲基甲酰胺中為100 g/kg，在苯乙酮、環己酮中為50 g/kg，在異佛爾酮中為35 g/kg，在二甲苯中為20 g/kg，在環己烷、2-乙氧基乙醇、煤油中均＜10 g/kg （20℃）。

    穩定性：在熔點下的空氣中穩定。在22℃，pH為5、7和9時，在水溶液中很穩定。對光穩定。

    作用機理

    生物化學：通過對八氫番茄紅素脫氫酶的抑制，阻礙類胡蘿卜素生物合成。

    作用方式：選擇性接觸和殘留除草劑，主要被萌發幼苗的芽所吸收。

    靶標

    廣譜的選擇性麥田除草劑。土壤中殘效期較長。

    適用范圍 適用于大麥、小麥田防除豬殃殃、卷莖蓼、馬齒莧、龍葵、繁縷、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模葉蓼、柳葉刺蓼、反枝莧、鴨跖草、香薷、遏藍菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各種闊葉雜草。與2甲4氯鈉鹽混用，可以擴大其殺草譜。

    毒理

    哺乳動物毒性

    急性經口 LD50：大鼠＞2 000 mg/kg，小鼠＞1 000 mg/kg，兔子＞5 000 mg/kg。大鼠急性經皮LD50＞2 000 mg/kg。對兔子的眼睛和皮膚無刺激性。大鼠急性吸入 LC50 （4 h）＞2.34 mg/L （空氣）。大鼠 14 天亞急性試驗，1 600 mg/kg 體重劑量下無不良影響。90 天飼喂試驗，狗的無作用劑量為1 000 mg/（kg·d），大鼠為 500 mg/kg。Ames 試驗無致突變性。

    生態毒性

    鳥類急性經口 LD50：鵪鶉＞2 150 mg/kg，野鴨＞4 000 mg/kg。魚類吸入 LC50 （96 h）：虹鱒為56～100 mg/L，鯉魚為 105 mg/L。水蚤 LC50 （48 h）：10 mg/L 無影響。10 mg/L （96 h） 對藻類的生長沒有抑制作用。經食或接觸對蜜蜂無毒。對蚯蚓無毒。

    國內登記

    國內目前有原藥登記13家，其中有仍然在生產的企業2-3家。

    國內其制劑登記劑型為50%可濕性粉劑，30%&41%懸浮劑和50%水分散粒劑為主，復配情況如下圖，常與異丙隆復配用于冬小麥田的封閉除草劑。

    合成工藝

    方法1：首先由2-氯煙酸與間三氟甲基苯酚在堿性條件下縮合、酸化得到2-（3-三氟甲基苯氧基）煙酸，再與氯化亞砜反應得到酰氯，該酰氯與2,4-二氟苯胺縮合，即得到吡氟酰草胺。

    方法2：也可先由2-氯煙酸酰氯化得到2-氯煙酰氯，再先后與2,4-二氟苯胺及間三氟甲基苯酚縮合，得到吡氟酰草胺。

    方法2更適合于工業化生產。兩種合成方法都具有共同的重要中間體2-氯煙酸。

    核心中間體2-氯煙酸是重要的農藥和醫藥中間體。2－氯煙酸的生產裝置主要集中在中國、印度、德國、法國和美國。中國主要的生產公司有江蘇中正生化有限公司、河北亞諾化工有限公司、浙江榮凱化工科技有限公司等10余家，印度的生產公司是西爾維烏醫藥公司和滾石集團。2-氯煙酸在農藥方面，可用于合成除草劑煙嘧磺隆、吡氟酰草胺、殺菌劑啶酰菌胺等，吡氟酰草胺只是其應用的一個小類。

    市場情況

    關于目標市場：

    2018年全球銷量總計1339.1噸，其中大部分使用量在歐洲。

    全球總計銷售額為1億1千7百萬美元，而在南亞和西亞總計銷售額僅僅為1千萬美元。主流市場仍然是在歐洲。但是由于拜耳作物科學擁有大量的注冊產品，這減少了非專利制造廠商的市場份額。

    總結

    吡氟酰草胺在主要市場的專利已經到期，但它的各種復配產品在歐洲國家得到承認，這些復配產品在市場上占主導地位。拜耳作物科學對吡氟酰草胺的制劑和應用專利均有布局。對于非專利生產廠商來說，登記注冊費用是他們滲透進入歐洲市場的主要困難。

    吡氟酰草胺的生產是相對簡單的，3個關鍵中間體2-氯煙酸、2,4-二氟苯胺和間三氟甲基苯酚來源也很廣泛。因此，從技術的觀點來看，吡氟酰草胺對于非專利生產廠商具有很大的吸引力，但現實的因素是進入歐洲市場存在的準入門檻的問題。